【正文】 前 2） 最低允許酸度 ? ? n M O HSP MKOH ][ )(????? %39。 ?? MYspM KLmo lC 時(shí)，滿足已知查表求得最高酸度）（ 8lglg ??? MYHY K?39。 lglglglg OHMHYMYMY KK ?? ????設(shè)僅有 Y的酸效應(yīng)和 M的水解效應(yīng) )(39。 ?MYspM KC準(zhǔn)確滴定判別式8lg/ 39。639。 ?????? spMgM g Ysp pCKpM g ?? E B TMgK?又 )(39。 ?????? spCaC a Ysp pCKpC a ?? E B TCaK已知 ?? ）（時(shí)，又 HEBTpH ?? )(39。 ???????? spep p Z np Z np Z n%%10010101010%?????????TE練習(xí) 例：在 pH= ， 以 EBT為指示劑 ， 用 +溶液 ， 計(jì)算終點(diǎn)誤差 。 ?????? ?? ZnEBTZnEBTZnep KKp Z n ?39。 ?????? spZnZ n Ysp pCKp Zn續(xù)前 ??? ? EBTZnep Kp Z npH 時(shí)查表可知 39。 解： )( ??? ）（，時(shí)，已知 OHZnHYpH ??)(3????????????NHZn?)()( 101101013 ??????? OHZnNHZnZn ??? )(39。 TECK spMMY大大， ??? %39。39。39。MspMspepCCpMpMpM????等濃度滴定時(shí)注：續(xù)前 ? 討論： %100)1010(]39。39。[]39。???????spMMYpMpMCKTE39。39。[]39。[]39。39。[]39。[]39。)(39。[]39。39。[10]39。[]39。[ pMspep MM ????39。10]39。 39。 spep pYpYpY ???39。39。[][]39。[]39。39。 ??????有副反應(yīng)）（ MKKpMpMpMMHInM I nMM I nMttep????lglglglglglg)(39。lg HInMM I nM I n KInM I npMK ?? ?????? 續(xù)前 ? 酸度對(duì)變色點(diǎn)的影響 ： ? ? ? ? 混合色變色點(diǎn)時(shí)： ?? 39。 lglglg 39。][39。lglg HInM I nM I n KInM I npMK ??????)(39。][[][HInM I nM I nKInMM I nKM???沒有副反應(yīng)? ?? ? )(39。MYK圖示 濃度改變僅影響配位滴定曲線的前側(cè)， 與酸堿滴定中一元弱酸堿滴定情況相似 條件穩(wěn)定常數(shù)改變僅影響滴定曲線 后側(cè) ， 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前按反應(yīng)剩余的 [M’]計(jì)算 pM’， 與 K’MY無關(guān) 五、指示劑變色點(diǎn)時(shí)金屬離子濃度計(jì)算 離解 MIn M + In HIn， H2In 酸效應(yīng) 終點(diǎn) MIn + Y MY + In )(39。1039。MYK個(gè)單位倍 139。39。39。39。39。39。 39。 ????? C u YSPC u Y KpCpC u續(xù)前 0lg2 ?? MgMg ?時(shí)，已知滴定 39。 3lglglglg NHCuHYC u YC u Y KK ?? ???? ????)(21)lg(2139。 如被滴定 的是 102mol/L的 Mg2+溶液 ， 計(jì)算化學(xué)計(jì)量點(diǎn) 時(shí)的 pMg’。 lg21!!!39。[MYSPMMYSPMMYSP KCKCKM ???????? ?SPMMYSP pCKpM ?? 39。39。???????SPMSPSPMYMSPMYMCMMKCCVVSP直接代入滴定曲線方程時(shí)等濃度滴定達(dá)?39。[]39。???????????MYMMMYYMYYMMMYCVVVMKVVVCVCMK））代入（）和（將（圖示 配位滴定曲線作圖以 ?]39。[54339。 YM MYK MY ??又0]39。[ ]39。[MVVVCVVVCYMVVVCMYYMMMYMYYYMMM????????????續(xù)前 配位滴定任意階段金屬離子總濃度方程 )5(]39。[)3(]39。[YMYYYMMMVVVCMYYVVVCMYMM B E?????????)4(]39。[1]39。 ???? Z n YKpH 時(shí)，第四節(jié) 金屬離子指示劑 一 、 金屬離子指示劑及特點(diǎn) 二 、 指示劑配位原理 三 、 指示劑應(yīng)具備的條件 四 、 指示劑的封閉 、 僵化現(xiàn)象及消除方法 五 、 常用金屬離子指示劑 一、金屬離子指示劑及特點(diǎn)： ? 金屬離子指示劑 ：配位滴定中 ， 能與金屬離子生成 有色配合物從而指示滴定過程中金屬離子濃度變化 的顯色劑 （ 多為有機(jī)染料 、 弱酸 ） ? 特點(diǎn) ： (與酸堿指示劑比較 ) 金屬離子指示劑 —— 通過 [M]的變化確定終點(diǎn) 酸堿指示劑 —— 通過 [H+] 的變化確定終點(diǎn) 二、指示劑配位原理 ? 變色實(shí)質(zhì)： EDTA置換少量與指示劑配位的金屬離子 釋放指示劑 ， 從而引起溶液顏色的改變 ? 注 ： ? In為有機(jī)弱酸 ， 顏色隨 pH值而變化 →注意控制溶液的 pH值 ? EDTA與無色 M→無色配合物 ， 與有色 M→顏色更深配合物 終點(diǎn)前 M + In MIn 顯配合物顏色 滴定過程 M + Y MY 終點(diǎn) MIn + Y MY + In （ 置換 ） 顯游離指示劑顏色 三、指示劑應(yīng)具備的條件 1） MIn與 In顏色明顯不同 ， 顯色迅速 ， 變色可逆性好 2） MIn的穩(wěn)定性要適當(dāng)： KMY / KMIn 102 a. KMIn太小 →置換速度太快 →終點(diǎn)提前 b. KMIn KMY→置換難以進(jìn)行 →終點(diǎn)拖后或無終點(diǎn) 3） In本身性質(zhì)穩(wěn)定 ， 便于儲(chǔ)藏使用 4） MIn易溶于水 ， 不應(yīng)形成膠體或沉淀 四、指示劑的封閉、僵化現(xiàn)象及消除方法 ? 指示劑的封閉現(xiàn)象： 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)不見指示劑變色 產(chǎn)生原因： ? 干擾離子： KNIn KNY →指示劑無法改變顏色 ? 消除方法：加入掩蔽劑 ? 例如 :滴定 Ca2+和 Mg2+時(shí)加入三乙醇胺掩蔽 Fe3+， AL3+ 以消除其對(duì) EBT的封閉 ? 待測(cè)離子： KMY KMIn→M與 In反應(yīng)不可逆或過慢 ? 消除方法：返滴定法 ? 例如 :滴定 AL3+定過量加入 EDTA，反應(yīng)完全后再加入 EBT，用 Zn2+標(biāo)液回滴 續(xù)前 ? 指示劑的僵化現(xiàn)象 ： 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)指示劑變色緩慢 產(chǎn)生原因 ? MIn溶解度小 → 與 EDTA置換速度緩慢 → 終點(diǎn)拖后 ? 消除方法：加入有機(jī)溶劑或加熱 → 提高 MIn溶解度 → 加快置換速度 五、常用金屬離子指示劑 1. 鉻黑 T（ EBT） 終點(diǎn)：酒紅 →純藍(lán) 適宜的 pH： ～ （ 堿性區(qū) ） 緩沖體系： NH3NH4CL 封閉離子