配位化學(xué)講義keppt課件(編輯修改稿)
2025-06-03 02:54 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 元素，僅能形成少數(shù)螯合物 配位原子 元 素 周 期 表 配體的分類 按配位原子不同分類 ?鹵素配體 F、 Cl、 Br、 I ?含氧配體 H2O、 OH、無機(jī)含氧酸根、 ONO(亞硝酸根 )、C2O4 RCOO、 R2O ?含硫配體 S SCN (硫氰酸根 ) 、 RSH、 R2S ?含氮配體 NH NO、 NO NCS (異硫氰酸根 ) 、 RNHR2NH、 R3N、 NC (異氰根 ) ?含磷砷 PH PR PF PCl PBr AsR (C6H5)3P ?含碳 CO、 CN (氰根 ) NOTE: 同一配體可以含有多個相同或不同的配位原子 配體的分類 按配位原子數(shù)目分類 ?單齒配體：一個配位體和中心原子只以一個配鍵相結(jié)合， (配體中只含有一個配位原子 ) ！少數(shù)配體雖有兩個配位原子，由于兩個配位原子靠得太近，只能選擇其中一個與中心原子成鍵，故仍屬單齒配體 如 CN、 NC、 NO ONO、 SCN、 NCS 配體的分類 按配位原子數(shù)目分類 ?多齒配體：一個配位體和中心原子以兩個或兩個以上的配位鍵相結(jié)合的，稱為多齒配體（配體中含有兩個或兩個以上配位原子），如乙二胺、 EDTA等 乙酰丙酮離子 (acac) N N聯(lián)吡啶 (bipy) CH C H 3H 3 COO配體的分類 注意 配體的齒數(shù)雖與配位原子數(shù)有關(guān)，但不能僅憑配位原子的個數(shù)來決定它的 “ 有效 ” 齒數(shù)。 配體的 “ 有效 ” 齒數(shù)并不是固定不變的 二 (氨基乙酸根 )合銅 二 (氨基乙酸根 )? 乙二胺合鉑 二齒配體 單齒配體 配體的分類 根據(jù)鍵合電子的特征分類 ?經(jīng)典配體 ——σ配體： 能提供孤對電子對與中心原子形成 σ配鍵的配體。如： NH3， OH ?非經(jīng)典配體 —— π酸配體、 π配體： 既是電子給體，又是受體，不一定具有孤電子對，可以有一對或多個不定域的 π電子，成鍵結(jié)果使中心原子與配體都不具有明確的氧化態(tài)。 π酸配體： 提供 孤對電子 對與中心原子形成σ配鍵外，同時還有與 中心原子 d軌道對稱性匹配的空軌道 (p， d或 π*)，能接受中心原子提供的非鍵 d電子對， 形成反饋 π鍵 的配體。如：CO， 等 π配體： 既能提供 π電子 (定域或離域 π鍵中的電子 )與中心離子或原子形成配鍵，又能接受中心原子提供的非鍵 d電子對 形成反饋 π鍵 的不飽和有機(jī)配體。烯烴、炔烴、 π烯丙基等和苯、環(huán)戊二烯、環(huán)庚三烯、環(huán)辛四烯等。 配體的分類 配合物的分類 按中心原子數(shù)目分類 單核配合物 H 3 NC uN H 32 +H 3 N N H 3 [RuCl(NO)2(pph3)2]＋ 的結(jié)構(gòu) 多核配合物 OOOON i N iNN NN2 +
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