配位化學(xué)的簡(jiǎn)史ppt課件-文庫吧資料
2025-05-13 02:54本頁面
【正文】 )4]2 配體體積：配體體積越大，則中心離子周圍可容納的配體數(shù)越少， 。為什么？ 影響中心原子的配位數(shù)因素 中心原子對(duì)配位數(shù)的影響： a)一般而言，中心離子電荷越高，吸引配位的數(shù)目越多 b)中心離子的半徑越大，則配位數(shù)越高，但若半徑太大，則影響其與配體結(jié)合，有時(shí)配位數(shù)反而降低。最常見的 4，6。 [Co(NO2)(NH3)5]Cl2 [CrCl(H2O)5]Cl2 中心原子的配位數(shù) 單齒配體：配位數(shù)等于內(nèi)界配體的總數(shù)?？煞譃殒湢睿ㄏN、炔烴、 π烯丙基等）和環(huán)狀（苯、環(huán)戊二烯、環(huán)庚三烯、環(huán)辛四烯）等二類。如： X， NH3， OH π酸配體： 除能提供孤對(duì)電子對(duì)與中心原子形成 σ配鍵外，同時(shí)還有與金屬離子 (或原子） d軌道對(duì)稱性匹配的空軌道 (p,d或 π*)，能接受中心離子或原子提供的非鍵 d電子對(duì)，形成反饋 π鍵的配體。 二、配合物的組成 內(nèi)界、外界、中心體、配體、配位原子 內(nèi)界 :中心體 (原子或離子 )與配位體 ,以配位鍵成鍵 外界：與內(nèi)界電荷平衡的相反離子 [Co(NH3)6]Cl3 中心 原子 配體 外界 ︸ 內(nèi)界 K3[Fe(CN)6] 配位數(shù) 配體的分類 A、按配體所含配位原子的數(shù)目分： 單齒配體：只含一個(gè)配位原子的配體 (NH3,H2O等 ) 多齒配體：含有兩個(gè)或兩個(gè)以上的配位原子的配體 H 2 N C H 2 C H 2 N H 2 N N N N C C R R O C O 39。 13 配合物的基本概念 一、配合物的定義 狹義： 配合物是由具有接受孤對(duì)電子或多個(gè)不定域電子的空位原子或離子（中心體）與可以給出孤對(duì)電子或多個(gè)不定域電子的一定數(shù)目的離子或分子（配體）按一定的組成和空間構(gòu)型所形成的物種稱為配位個(gè)體，含有配位個(gè)體的化合物成為配合物。 之后在 Lewis共價(jià)鍵基礎(chǔ)上形成配位鍵 1923年英國(guó)化學(xué)家 Sidgwick提出 EAN規(guī)則，揭示中心原子電子數(shù)與配位數(shù)之間的關(guān)系。主價(jià)為中心原子的氧化數(shù)，副價(jià)為中心原子的配位數(shù)。奠定了配位化學(xué)的基礎(chǔ)。 如： Mond鎳 [Ni(CO)4] Cleve鹽 cis[Pt(NH3)2Cl4] 黃色氯化鈷 [Co(NH3)6]Cl3 紫色氯化鈷 [Co(NH3)5Cl]Cl2 配合物中金屬是如何與中性分子或有機(jī)基團(tuán)結(jié)合呢？對(duì)此先后有多種的解釋，其中包括利用 19世紀(jì)已經(jīng)確立的有機(jī)化學(xué)的 “ 鍵理論 ” ，但這些理論僅僅能從某一方面對(duì)配合物的一些屬性與結(jié)構(gòu)的關(guān)系作解釋，但無法從根本上對(duì)配位化合物的結(jié)構(gòu)給予說明。之后陸續(xù)發(fā)現(xiàn)了[Co(NH3)5]Cl3 、 [Co(NH3)5 H2O]Cl3 .和 [Co(NH3)24H2O]Cl3以及其他配合物。 例如：配合物 [Co(NH3)6]Cl3 [Co(NH3)6]3 Co3+ + 6NH3 11 配位化學(xué)發(fā)展簡(jiǎn)史 國(guó)外文獻(xiàn)上最早記載的配合物 Fe4[Fe(CN)6]3(普魯士藍(lán) ) 1704年 Diesbach（獸皮或牛血＋ Na2CO3在鐵鍋中煮沸） 我國(guó)的情況 周朝：茜草根＋粘土或白礬 紅色茜素染料。 因此 ， 配位化學(xué)的學(xué)習(xí)和研究不但對(duì)發(fā)展化學(xué)基礎(chǔ)理論有著重要的意義 ， 同時(shí)也具有非常重要的實(shí)際意義 。 配位化學(xué)所涉及的化合物類型及數(shù)量之多 、應(yīng)用之廣 ， 使之成為許多化學(xué)分支的匯合口 。導(dǎo) 論 配位化學(xué)一般是指金屬和金屬離子同其
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1