分析化學(xué)配位滴定法-文庫(kù)吧資料
2025-01-19 07:35本頁(yè)面
【正文】 。YYMMYMYM??則取負(fù)對(duì)數(shù) 39。sp39。ep39。sp39。 MYMY ?? ? ? ? ? ? ? ?? ?? ?? ?? ? ep39。MY YMMYYMMYK ??39 ? ? ? ?ep39。sp39。sp39。ep39。39。pYsp39。39。ep39。39。pMsp39。pYsp39。??????38 ? ? ? ?? ? ? ?39。epepMepep39。MYYMYYYYYE DT A????過(guò)量過(guò)量離解過(guò)量 ＋＋的濃度為，終點(diǎn)時(shí)游離假設(shè)終點(diǎn)在計(jì)量點(diǎn)之后? ? ? ?? ? ? ?%100CMY%100VCV)MY(TEepMep39。ep39。MY39。ep39。ep39。在選擇指示劑時(shí)，必須考慮溶液的酸度，使 pMt落在滴定突躍范圍內(nèi)，并盡量靠近計(jì)量點(diǎn) pMsp。M I nt lgKlgKlgpM ????tep pMpM ?終點(diǎn)時(shí)33 鉻黑Ｔ與 Mg2+配位物的 lgKMIn為 ， 鉻黑 T作為弱酸的二級(jí)離解常數(shù)分別為 K1=10－ ， K2=10－ ， 試計(jì)算 pH＝ 10時(shí)的 pMgt值 。39。39。39。 （三）指示劑的封閉現(xiàn)象和僵化現(xiàn)象 若被測(cè)離子 K?MInK?MY, 可采用返滴定 若干擾離子 K?NInK?MY, 可加掩蔽劑 1. 封閉現(xiàn)象 Fe3+ 、 Al3+ 、 Cu2+ 、 Co2+ 、 Ni2+，對(duì) EBT、 XO有封閉作用， 可用 三乙醇胺 或 KCN掩蔽。M I n 10KK,10K ??、快速、并具有良好的變色 可逆性。M I n39。 三、金屬指示劑 （一）變色原理（ 動(dòng)畫 ） 終點(diǎn)前 M + In MIn 滴定過(guò)程中 M + Y MY 終點(diǎn) MIn + Y MY + In （二）必備條件 1. MIn與 In顏色明顯不同 鉻黑 T（ EBT）： pH ~ H2In ＝ HIn 2 ＝ In 3 紫紅 藍(lán) 橙 在 PH=10時(shí)，用 EDTA滴定 Mg2+，以 EBT為指示劑 滴定開始前加入少量 EBT Mg2+ + HIn2 ＝ MgIn ＋ H+ 終點(diǎn)時(shí) MgIn ＋ H+ ＋ Y4 ＝ MgY2 + HIn2 MEBT的顏色也是紫紅色 鉻黑 T使用的酸度范圍應(yīng)在 ～ 29 KMIn’太小，終點(diǎn)提前 . KMIn’太大，超過(guò) KMY’，終點(diǎn)拖后或無(wú)終點(diǎn)。 K180。 滴定百分?jǐn)?shù) KMY’ 一定時(shí)，濃度越大，突躍范圍越大 . c增大10倍，突躍范圍增大一個(gè)單位。L 1EDTA滴定 39。39。39。39。39。39。39。39。－－[ ][ ]116=p CaLm o l1077=102020=KCKC a Y=Ca72410C a YspCaC a Y././.39。39。39。39?！謺r(shí)當(dāng) [ ] [ ][ ][ ] [ ][ ][ ] 2Ca Y4+22CaC a Y=YCaC a Y=KY=CaY+Ca=C a Y39。39。39。MYlglgKlgKlgKKK?????????????計(jì)算 pH=1 [NH3]= 解： lgKZnY= PH=11時(shí) lgα Y(H)= lgα Zn(OH)= 從上例計(jì)算可知 pH=1 [NH3]= lgα Zn(NH3)= αZn=αZn(NH3)+αZn(OH)－ 1 =+－ 1≈ lgαZn= lgK/ZnY=lgKZnY－ lgαY－ lgαM lgK/ZnY=－ － = 第二節(jié) 基本原理 PH=10時(shí)，用 mol/L的 Ca2+ ?；?8 在一般情況下， MY的副反應(yīng)可以忽略， α MY=1，則 YMMY39。39。39。 . －）（[ ][ ] [ ]648448MY 10=10x10x10xK=YMMY .. ).)(.(, －[ ] 說(shuō)明反應(yīng)很不完全即 ,.,. 39。39。 （ KMY = 10 ， α Y(H)= 10 ） 設(shè)平衡時(shí) [ ] [ ] x=MY=MY 39。,沒(méi)有副反應(yīng)時(shí)16 MYMYYMYMMYKK1αα1=ααα39。[ ][ ] [ ] YMMYMYYMMYααKα=YαMαMYα=K 39。39。39。39。 ????MY總的副反應(yīng)系數(shù)為： ? ?? ? 1MYMY 39。 解： Zn(NH3)42+的 lgβ 1～ lgβ 4分別是 、 、 ， αZn(NH3)＝ 1＋ β1[NH3]+β2[NH3]2+β3[NH3]3+β4[NH3]4 =1+ 10－ 1+ 10－ 2+ 10－ 3 + 10－ 4 = ? ?? ? )P1(MM)L(M)L(M39。平衡時(shí)，游離 L的濃度越大、 ML各級(jí)配合物的穩(wěn)定常數(shù)越大， α M（ L） 就越大，配位效應(yīng)就越強(qiáng)。 12 ? ?? ?? ? ? ? ? ?? ?? ?? ?? ?? ?MMLMML1MMLMLMM39。 當(dāng)酸
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