中級無機(jī)化學(xué)ppt課件(2)-文庫吧資料
2025-01-20 05:30本頁面
【正文】 其中有一條 Fe－ Fe金屬鍵和 3條 M－ CO－ M橋鍵對每一個 Fe : ⑥ 對于 ?n 型給予體 ，如 ?1C5H5(?給予體 )， ?5C5H ?3CH2＝ CH2－ CH3 ?6C6H6(?給予體 )等。如： ④ 對 NO等三電子配體 : ⑤ 含 M－ M和橋聯(lián)基團(tuán) M－ CO－ M。 舉例說明 18e規(guī)則和如何確定電子的方法 : ① 把配合物看成是給體－受體的加合物 ， 配體給予電子 ， 金屬接受電子 ② 對于經(jīng)典單齒配體 , 如胺 、 膦 、 鹵離子 、 CO、 H－ 、 烷基 R－ 和芳基 Ar－ ，都看作是二電子給予體 。 EAN規(guī)則在有些書上直接叫 18e和 16e規(guī)則 。 EAN亦稱為 18電子規(guī)則 ， 實(shí)際上是 金屬原子與配體成鍵時傾向于盡可能完全使用它的九條價軌道 (五條 d軌道 、 一條 s、 三條 p軌道 )的表現(xiàn) 。 ③ 大多數(shù)配合物都服從有效原子序數(shù)規(guī)則 。 ② 中心原子總是呈現(xiàn)較低的氧化態(tài) (通常為 0， 有時也呈較低的正氧化態(tài)或負(fù)氧化態(tài) )。mol－ 1， 與 C－ O單鍵鍵能 (142 kJ 金屬羰基配位物 特點(diǎn) ① 金屬與 CO之間的化學(xué)鍵很強(qiáng) 。 C l C lC l C lP tC l N H 3C l C lP tC l N H 3C l N O 2P tN H 3N O 2N H 3 ＜ C l －C l C lC l C lP tC l N O 2C l C lP tC l N O 2H 3 N C lP tN H 3N O 2C l ＜ N O 2反位效應(yīng)的理論解釋：極化理論和 ?鍵理論 極化理論 金屬對易變形的配體 T 產(chǎn)生一個誘導(dǎo)偶極 , 該偶極又反過來對金屬誘導(dǎo)出一個偶極 ， 該偶極的取向排斥反位配體 X 的負(fù)電荷 ， 導(dǎo)致 X 離去的速率增加 。 常見配體的反位效應(yīng)順序為： H2O＜ OH－ ＜ F－ ≈RNH2≈NH3＜ py ＜ Cl－ ＜ Br－ ＜ SCN－ ≈I－ ≈NO2－ ≈C6H5－ ＜ SC(NH2)2≈CH3－ ＜ NO ≈H－ ≈PR3＜ C2H4≈CN－ ≈CO C l C lC l C lP tC l N H 3C l N H 3P tC l ( I I ) N H 3C l ( I ) C l ( I I )P tN H 3 N H 3H 3 N N H 3H 3 N N H 3P t C lC l N H 3H 3 N N H 3P t C lC l N H 3H 3 N C lP t 反位效應(yīng)能夠用于合成許多其它異構(gòu)的 Pt(II)配合物 。 動力學(xué)概念 ? 反位影響： 是配合物在基態(tài)時的一個配體對其反位上的金屬－配體鍵削弱的程度 ， 熱力學(xué)概念 。 dn組態(tài)八面體配合物的 Jahn－ Teller效應(yīng)和實(shí)例 d電子數(shù) d電子的排布 畸變情況 實(shí)例 強(qiáng)的畸變 d9 d7 (低自旋 ) d4 (高自旋 ) (t2g)6(dz2)2(dx2－ y2)1 (t2g)6(dz2)1(dx2－ y2)0 (t2g)3(dz2)1(dx2－ y2)0 z軸上鍵顯著增長 z軸上鍵顯著增長 z軸上鍵顯著增長 CsCuCl3, K2CuCl4 姜－泰勒效應(yīng)不能指出究竟應(yīng)該發(fā)生哪種幾何畸變 ， 但實(shí)驗證明 ， Cu的六配位配合物 ，
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