無(wú)機(jī)化學(xué)氧化還原反應(yīng)-文庫(kù)吧資料
2025-01-21 12:38本頁(yè)面
【正文】 E ? AgI/Ag = E ? Ag+/Ag + lg[Ag+] = + lg( 10?17) = ? V 可置換 H+生成 H2 求 AgI(s) + e = Ag(s) + I? 電極反應(yīng)的 E ? AgI/Ag 五、形成難電離物質(zhì)對(duì)電極電勢(shì)的影響 在標(biāo)準(zhǔn)氫電極溶液中加入 NaAc，并維持 [Ac]＝ 1mol 已知 E ?(Ag+/Ag)＝ 電極反應(yīng)： Ag+ + e Ag 解： Ag+ + e = Ag Ag+ + I + e = Ag + I AgI = Ag+ + I? 當(dāng) [I?] = 1mol[Cl] 在標(biāo)準(zhǔn)銀電極溶液中加入 NaCl，并維持 [Cl－ ]為1molL ?1 四、加入沉淀劑對(duì)電極電勢(shì)的影響 [Ag+] = Ksp (AgCl)/ [C1] = 1010 molL1時(shí)的電極電勢(shì) Fe3+ + e Fe2+ 1]Fe[]Fe[)Fe/Fe(2323θ??????????????EE三、溶液酸度對(duì)電極電勢(shì)的影響 )Mn()H()M n O(lg5)Mn/M n O()Mn/M n O(28424θ24 ??????? ??cccEE)H(lg50 5 )Mn/M n O( 824 ??? ?? cE VpH5????已知電極反應(yīng) MnO4－ + 8H+ + 5e－ Mn2+ + 4H2O E ?＝ V 若 MnO4－ 、 Mn2+仍為標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)，求 、 pH＝6時(shí)，此電極的電極電位。 Zn2+ + 2e Zn 1lg2059 762 1)Zn(lg2059 )/ Z nZn(22θ?????????cEE求 [Fe3+]=1molL 1 反應(yīng)商 Q ?????????????bhagccccnRTEEEE)()()()(lnF)(2211R e dOxOxR e dθθ負(fù)正負(fù)正bhagccnFRTEccnRTE)()(ln)()(lnF2211R e dOxθOxR e dθ ????負(fù)正???????????????????? ))()(ln()()(lnF2211R e dOxθR e dOxθbhgaccnFRTEccnRTE 負(fù)正gaccnRTEE)()(lnF11R e dOxθ ??正正 bhccnFRTEE)()(ln22R e dOxθ ??負(fù)負(fù)比較等式兩邊： 電極電勢(shì)的能斯特方程 a O x + n e b R e d能斯特方程式 )R e d()Ox(ln)R e d/Ox()R e d/Ox( θbaccnFRTEE ??R: 氣體常數(shù) F: 法拉第常數(shù) T: 熱力學(xué)溫度 n: 電極反應(yīng)中轉(zhuǎn)移電子數(shù) c: 氧化型、還原型的濃度對(duì)標(biāo)準(zhǔn)濃度的相對(duì)值 a、 b: 氧化型、還原型的反應(yīng)計(jì)量系數(shù) )R e d()Ox()R e d/Ox()R e d/Ox( θbaccnEE ??T＝ K時(shí) 影響 E 的因素 )R e d()Ox(ln)R e d/Ox()R e d/Ox( θbaccnFRTEE ??標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)（電極本性） 主要影響因素 溫度、濃度 討論： )R e d()Ox(lg0 5 9 )R e d/Ox()R e d/Ox( θbaccnEE ?? 氧化型、還原型物質(zhì)為 固體或純液體 時(shí)，認(rèn)為濃度為常數(shù) 1， 不寫(xiě)入能斯特方程式 氧化型、還原型物質(zhì)為 氣體 時(shí)，則用相對(duì)分壓即 p/p? 代入能斯特方程式 當(dāng)有 H+、 OH－ 、 Cl－ 等介質(zhì)參與電極反應(yīng)時(shí)，濃度必須代入能斯特方程式 反應(yīng)式中 介質(zhì)處于氧化型一側(cè)，則當(dāng)做氧化型處理 介質(zhì)處于還原型一側(cè)，則當(dāng)做還原型處理 舉例： Z n 2 + + 2 e Z n??? ?? 222 Znθ/ Z nZn/ Z nZn lg205 cEEC l 2 + 2 e 2 C l 2ClθClθ/ C lCl/ C lCl )(lg20 5 9 222???cPPEEM n O 4 + 8 H + + 5 e M n 2 + + 4 H 2 O????????????242424Mn8HM n Oθ/ M nH,M n O/ M nH,M n O)(lg5cccEE二、濃度對(duì)電極電勢(shì)的影響 試計(jì)算 298K時(shí)， Zn2+(若是氣體電極，氣體的分壓也會(huì)影響電極電勢(shì)的高低。 解：先將該氧化還原反應(yīng)設(shè)計(jì)成原電池 5H2C2O4 + 2MnO4 + 6H+ = 10CO2 + 2Mn2++ 8H2O MnO4+ 8H+ +5e Mn2++ 4H2O E ＋ ? ＝ H2C2O4 2CO2 + 2H+ + 2e E ? ＝ 0 5 )]([100 5 lgθθ ?????? 池nEKK? = 10 337 正極 : 負(fù)極 : 第四節(jié) 影響電極電勢(shì)的因素 絕大多數(shù)氧化還原反應(yīng)都是在非標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下進(jìn)行的 M n O 2 ( 固 ) + 4 H C l ( 濃 ) △ M n C l 2 + C l 2 + 2 H 2 OE ? (MnO2,H+/Mn2+)= M n O 2 + 4 H + + 2 e = M n 2 + + 2 H 2 OC l 2 + 2 e = 2 C l E ? (Cl2/Cl)= 標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，反應(yīng)逆向進(jìn)行。 mol – 1 ?rGm? = – nFE池 ? E池 ? = （反應(yīng)正向自發(fā)進(jìn)行） E池 ? = E + ? – E– ? = E ? (AgCl,Cl/Ag ) E ? (AgCl,Cl/Ag ) = 氧化還原反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)計(jì)算 氧化還原反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的方向和程度，可以用平衡常數(shù) K? 的大小來(lái)衡量。 mol – 1 解： 負(fù)極： H2 – 2e = 2H+ 正極： AgCl + e = Ag + Cl– ?rGm? = ?rHm? – TL1) |AgCl,Ag(+) 的 E池 ? 和 E? (AgCl,Cl/Ag ) 已知： 1/2H2 + AgCl = Ag +HCl的 ?rHm? = – 例題：求電池 ()Pt|H2 (100kPa)|H+(1mol ΔrGm＞ 0， E＜ 0， 反應(yīng)逆向自發(fā)進(jìn)行 。max＝ E池 標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)的應(yīng)用 1. 判斷氧化劑和還原劑的相對(duì)強(qiáng)弱 ? E? 越大，氧化還原電
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