中級無機化學(xué)ppt課件(2)-免費閱讀
【正文】 為什么是重疊型而不是交錯型 ？因為重疊型使 dxy和 dxy (或 dx2－y2與 dx2－ y2)能進行有效的重疊 ，? 重疊的結(jié)果使在 Re與 Re之間形成了 1條 ?、 2條 ?和 1條 ?四重鍵 , 因而鍵距 很短 ， 鍵能很大比一般單鍵或雙鍵的鍵能都大 ， 故Re2Cl82－能穩(wěn)定存在 。 因此 ， N2分子配合物的穩(wěn)定性比金屬羰基化合物差 ， 生成的 N2分子配合物的數(shù)量也遠比羰基化合物少 。 離子的電荷數(shù) )]/2 ＝ [18n－ (Vn＋ Wm177。 按 EAN規(guī)則 ， 每個 Ir還缺三個電子 ， 因而每個 Ir必須同另三個金屬形成三條 M－ M鍵方能達到 18e 的要求 ， 四面體原子簇的結(jié)構(gòu) Fe FeSEtEtSOCOCOCNONOCrO N Cl N O有些配合物并不符合 EAN規(guī)則 。 注意：這個規(guī)則僅是一個經(jīng)驗規(guī)則 ， 不是化學(xué)鍵的理論 。mol－ 1)值相差不多 。 反位效應(yīng)與反位影響不一定一致 。配鍵，來降低形式電荷轉(zhuǎn)化成中的一對或幾對、應(yīng)將、軌道的如對于有般為軌道的原子，其周圍一個鍵，無最多五、其他說明eBdpLPSdedH??寫出 HNO3的 lewis式 BN LP 不穩(wěn)定結(jié)構(gòu) 穩(wěn)定結(jié)構(gòu) POCl3的 lewis式 BN=4 LP=12 一種結(jié)構(gòu) PO通過形成 pd配鍵，降低了形式電荷 ,得到 BF3的 lewis式 考慮其缺電子性，得到形式電荷更低的 Jahn－ Teller(姜－泰勒 )效應(yīng) 電子在簡并軌道中的不對稱占據(jù)會導(dǎo)致分子的幾何構(gòu)型發(fā)生畸變 , 從而降低分子的對稱性和軌道的簡并度 , 使體系的能量進一步下降 , 這種效應(yīng)稱為姜－泰勒效應(yīng) 。 經(jīng)驗公式計算共價鍵的離子性百分?jǐn)?shù) : ■ 離子性百分?jǐn)?shù)＝ [16(△ ?)＋ (△ ?)2]％ 其中△ ?為兩個原子的電負性差 ■ 離子性百分?jǐn)?shù)＝ [1－ e－ (△ ?) /4]100％ 2離子性百分?jǐn)?shù)＝ [16()＋ ()2]％ ＝ 17％ HCl △ ?＝ － ＝ 離子性百分?jǐn)?shù)＝ [1－ e－ () /4]%＝ 18％ 2 Lewis路易斯結(jié)構(gòu)式的書寫 一、基本要求 ? 路易斯結(jié)構(gòu)式的表示要求是 : ? 用 短線 表示原子間形成的 共價鍵 , ? 用 小黑點 表示未用于形成共價鍵的電子 , 也可省去。足位置，從而產(chǎn)生多個滿此時將通過調(diào)換重鍵的全部用完。 dn組態(tài)八面體配合物的 Jahn－ Teller效應(yīng)和實例 d電子數(shù) d電子的排布 畸變情況 實例 強的畸變 d9 d7 (低自旋 ) d4 (高自旋 ) (t2g)6(dz2)2(dx2－ y2)1 (t2g)6(dz2)1(dx2－ y2)0 (t2g)3(dz2)1(dx2－ y2)0 z軸上鍵顯著增長 z軸上鍵顯著增長 z軸上鍵顯著增長 CsCuCl3, K2CuCl4 金屬羰基配位物 特點 ① 金屬與 CO之間的化學(xué)鍵很強 。 EAN亦稱為 18電子規(guī)則 ， 實際上是 金屬原子與配體成鍵時傾向于盡可能完全使用它的九條價軌道 (五條 d軌道 、 一條 s、 三條 p軌道 )的表現(xiàn) 。 如 Fe2(CO)9 其中有一條 Fe－ Fe金屬鍵和 3條 M－ CO－ M橋鍵對每一個 Fe : ⑥ 對于 ?n 型給予體 ，如 ?1C5H5(?給予體 )， ?5C5H ?3CH2＝ CH2－ CH3 ?6C6H6(?給予體 )等。 據(jù) 18電子規(guī)則 ， 需要的總電子數(shù)為 18n， 其間差額為 18n－ (Vn＋ Wm177。既可作為 ?給予體，又可作為 ?接受體。 其中一條是 dz2
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1