化學(xué)第十三章硝基化合物和胺。-文庫(kù)吧資料
2025-01-19 11:07本頁(yè)面
【正文】 N ( C H 3 ) 2 + H 2 O 2 N + ( C H 3 ) 2O （ 氧化胺 ） 氧化胺為四面體構(gòu)型。脂族伯胺的氧化產(chǎn)物復(fù)雜，無實(shí)際意義。胺。、 2186。 ( C H 3 C O ) 2 Oo r C H 3 C O C lN H 2 N H C O C H 3( n C 4 H 9 ) 2 N H + C O C l C N ( C 4 H 9 n ) 2OH O N H 2 ( C H 3 C O ) 2 O H O N H C O C H 3撲熱息痛 分離鑒別一級(jí)、二級(jí)、三級(jí)胺 磺化反應(yīng) 興斯堡 (Hinsberg)反應(yīng) R N H 2 + S O 2 C l S O 2 N H RR N H 2R 2 N HR 3 NS O 2 C lS O 2 N H RS O 2 N R 2不 反 應(yīng)（ 不 溶 于 N a O H 水 溶 液 ）N a O HS O 2 N R N a+ 與亞硝酸反應(yīng) 脂肪伯胺 與亞硝酸反應(yīng)、分解， 放出氮?dú)?，可用于定量測(cè)定。 RCOX + R’NH2 RCONHR’ + HX N取代酰胺 RCOX + R’2NH RCONR’2 + HX N,N二取代酰胺 所得酰胺在強(qiáng)酸或強(qiáng)堿水溶液中加熱易水解生成胺，合成時(shí)常將芳胺?；?，可保護(hù)氨基。 NNNC H3NNC H3C H3NC H3N O2a b c d e f試 判斷下列化合物的堿性強(qiáng)弱（由強(qiáng)至弱排序） ? 胺與酸作用成鹽 （分離提純、胺類化合物的保存） R N H 2 + H X R N H 3 + X O HR N H 2鹽酸普魯卡因 ( C 2 H 5 ) 2 N C H 2 C H 2 O CON H 2HC l +鹽酸雷尼替丁 ON SN NN O 2HH H C l 烴基化 NH2 CH2Cl NaHCO3 90℃ CH2NH2 CH3OH H2SO4 220℃ N(CH3)2 + H2O OH ZnCl2 260℃ NH ?；? 伯或仲胺與酰氯、酸酐等反應(yīng)，酰基取代胺氮原子上氫的反應(yīng)。 另外，堿性與空間因素也有關(guān)系。即： C H 3 N + HHHO H 2O H 2O H 2C H 3 N +C H 3HH O H 2O H 2C H 3 N +C H 3C H 3H O H 2 幾種因素共同作用的結(jié)果，使堿性順序?yàn)椋? 二甲胺 甲胺 三甲胺 芳香胺的堿性強(qiáng)弱與芳環(huán)上取代基的性質(zhì)有關(guān)。 胺在水中的堿性為水解后的堿性 C H 3 N H 2 ( C H 3 ) 2 N H ( C H 3 ) 3 N N H 3 N H2N H 2C H 3N H 2O 2 N 3 . 3 8 3 . 2 7 4 . 2 1 4 . 7 6 9 . 3 7 1 3 . 0 8 . 9 2PKb 堿性強(qiáng)度順序?yàn)椋褐景? 氨 芳香胺 堿性強(qiáng)度順序（在水溶液中）： 二甲胺 甲胺 三甲胺 NH3 芳胺 這是電子效應(yīng)、溶劑化作用、以及空間效應(yīng)的綜合結(jié)果。當(dāng) N原子上的三個(gè)基團(tuán)不同時(shí)，就具有了手性。 芳胺的毒性很大，可通過吸入或皮膚吸收而致中毒。、 2186。O)。 (NH如： RC=O + NH3 H(R’) RC=NH H(R’) RCHNH2 H(R’) H2O H2/Ni 還原胺化還可用于芳香族醛、酮： CH2NH2 CHO CH2NHCH2 + H2/Ni NaBH3CN或 LiBH3CN是有效的還原胺化催化劑： O (CH3)2NH NaBH3CN N(CH3)2 酰胺的 Hofmann降解 酰胺 與 溴或氯 在堿溶液中作用，脫去羰基生成少一個(gè) C的 1o胺 。 2 N HH 2 / N iR 2 C H N R 2 39。 也可由醇和氨反應(yīng)制備： RBr + NH3 RNH2 + H2O Al2O3 酰亞胺的烷基化 （ Gabriel 合成法 制 1o胺） 1 o R XS N 2N ROOK O HH 2 OR N H 2 +C O O C O O OOON H 3N HOOK O HNOOK+ Gabriel 合成法適合制 1o胺，叔鹵代烷在此條件下易發(fā)生消除反應(yīng)。 NR 1R 3R 2NR 1R 3R 2NHH 3 CHs p 31 1 2 . 9 o1 0 5 . 9o棱錐形結(jié)構(gòu)
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