化學(xué)第十三章硝基化合物和胺。(存儲(chǔ)版)
【正文】 N ( C H 3 ) 3 + H 2 OC H 3 C H 2 C H C H C H 2H+ N ( C H3 ) 3H[ ]C H 3 C H 2 C H C H C H 2HN ( C H 3 ) 3 H O HO H δ δ + E2消除 , 主要得到雙鍵碳上取代基較少的烯烴?？捎眠^量的碘甲烷與胺作用，生成季胺鹽（徹底甲基化），再轉(zhuǎn)化成季胺堿，季胺堿受熱分解生成叔胺和烯烴。即： RCN（ ArCN） 制法 RBr + NaCN RCN + NaBr EtOH P2O5 △ C6H5CH2Cl + NaCN C6H5CH2CN + NaCl EtOH RCONH2 RCN + H2O 性質(zhì) （ 1）水解 在酸或堿催化下，水解先生成酰胺，繼續(xù)反應(yīng)可得羧酸或羧酸鹽。C RCN （二）異腈酸酯 氰酸與異氰酸為互變異構(gòu)體： HOC≡N O=C=NH 氰酸 異氰酸 RN=C=O 異氰酸酯 N=C=O N=C=O N=C=O CH3 2,4二異氰酸甲苯酯 異氰酸苯酯 制法 光氣與伯胺作用，先生成氨基甲酰氯，后者受熱得到異氰酸酯。結(jié)構(gòu)為： RN≡C + 制法 RNC + AgI RI + AgCN RNH2 + CHCl3 + 3KOH △ RNC + 3KCl + 3H2O 伯胺的特有反應(yīng)，可用于鑒別伯胺。 nH2N(CH2)6NH2 + nHOOC(CH2)4COOH 減壓 , △ H2O [NH(CH2)6NHOC(CH2)4CO]n 尼龍 66 H2NCH2CH2NH2 + 4ClCH2COONa + 2Na2CO3 CH2COONa CH2COONa NaOOCH2C NaOOCH2C NCH2CH2N 乙二胺四乙酸鈉 (EDTA)，金屬絡(luò)合劑。 季胺堿的消除可用于測(cè)定胺的結(jié)構(gòu)。 R4N+X + KOH R4N+OH + KX R3N + R’I △ R3N+R’I CH2Cl CH2N+(CH3)3Cl + (CH3)3N △ 說明季銨堿是強(qiáng)堿，其堿性與氫氧化鈉、氫氧化鉀相當(dāng)。 R2NH + H2O2 RNHOH + H2O N ( C H 3 ) 2 + H 2 O 2 N + ( C H 3 ) 2O （ 氧化胺 ） 氧化胺為四面體構(gòu)型。 ( C H 3 C O ) 2 Oo r C H 3 C O C lN H 2 N H C O C H 3( n C 4 H 9 ) 2 N H + C O C l C N ( C 4 H 9 n ) 2OH O N H 2 ( C H 3 C O ) 2 O H O N H C O C H 3撲熱息痛 分離鑒別一級(jí)、二級(jí)、三級(jí)胺 磺化反應(yīng) 興斯堡 (Hinsberg)反應(yīng) R N H 2 + S O 2 C l S O 2 N H RR N H 2R 2 N HR 3 NS O 2 C lS O 2 N H RS O 2 N R 2不 反 應(yīng)（ 不 溶 于 N a O H 水 溶 液 ）N a O HS O 2 N R N a+ 與亞硝酸反應(yīng) 脂肪伯胺 與亞硝酸反應(yīng)、分解， 放出氮?dú)?，可用于定量測(cè)定。即： C H 3 N + HHHO H 2O H 2O H 2C H 3 N +C H 3HH O H 2O H 2C H 3 N +C H 3C H 3H O H 2 幾種因素共同作用的結(jié)果，使堿性順序?yàn)椋? 二甲胺 甲胺 三甲胺 芳香胺的堿性強(qiáng)弱與芳環(huán)上取代基的性質(zhì)有關(guān)。、 2186。 (NH NR 1R 3R 2NR 1R 3R 2NHH 3 CHs p 31 1 2 . 9 o1 0 5 . 9o棱錐形結(jié)構(gòu) 氮原子上連有四個(gè)不同基團(tuán)的季銨化合物具有旋光性 ， 如： C H 3N +H 5 C 2C H 2 C H = C H 2p hC H 3N +C 2 H 5C H 2 = C H C H 2p h? 芳香胺 NHH氮原子為不等性的 sp3雜化。C Na2S ,C2H5OH,△ NO2 CHO NH2 NO2 NO2 NO2 NH2 CHO 還原產(chǎn)物因反應(yīng)條件（反應(yīng)介質(zhì)）不同而不同。 芳香族硝基化合物 : 高沸點(diǎn)液體或固體；毒性；爆炸性。 [簡(jiǎn)單胺 ] 以胺為母體，氮上取代基用 N定位。 硝基化合物的還原 N O 2 1 ) Z n , H C l2 ) O H N H 2N O 2N O 2N H 4 S HN O 2N H 2（ 還 原 一 個(gè) 硝 基 ）N O 22Z nN a O HN H N H氫 化 偶 氮 苯 腈、酰胺、肟的還原 RCH2NH2 H2/P
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