【正文】
C C H 2 C N H 2OB r 2 , N a O H H 2 O ( C H3 ) 3 C C H 2 N H 2 ( 9 4 % ) R CON H 2B r 2 O H R CONHB r R CON B r B rR CON +R CON O C N RH 2 OH O CON RH C O 2R N H 2烷 基 異 氰 酸 酯N 溴 代 酰 胺 負(fù) 離 子 缺 電 子 N 原 子機(jī) 理: (三)胺的物理性質(zhì) C H 3 C H 2 O C H 2 C H 3 ( C H 3 C H 2 ) 2 N H C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H3 4 . 5 o C 5 6 o C 1 1 7 o C10 胺、 20胺能形成分子間氫鍵。 單純的電子效應(yīng)作用的堿性是: 三甲胺 二甲胺 甲胺 溶劑化作用使銨正離子的穩(wěn)定性順序是: 甲胺 二甲胺 三甲胺 銨正離子越穩(wěn)定,胺的堿性就越強(qiáng)。仲胺用過氧化氫氧化可生成羥胺。 此外,進(jìn)攻 ?氫從空間上也更有利。與腈互為同分異構(gòu)體。如: CH2CN CH2COOH CH2CONH2 H2O, H2SO4 100186。 被消除的 ? 氫的難易次序?yàn)?: CH3 > RCH2 > R2CH 在堿作用下,較少烷基取代的 ?碳原子上的氫優(yōu)先被消除,生成雙鍵碳上烷基取代較少的烯烴。及 3186。 (四)胺的化學(xué)性質(zhì) 胺中的 N以 SP3雜化,有一對(duì)孤電子對(duì),使胺具有堿性和親核性。 硝基化合物的還原 N O 2 1 ) Z n , H C l2 ) O H N H 2N O 2N O 2N H 4 S HN O 2N H 2( 還 原 一 個(gè) 硝 基 )N O 22Z nN a O HN H N H氫 化 偶 氮 苯 腈、酰胺、肟的還原 RCH2NH2 H2/Pt, △ 或 LiAlH4 RCN CN(CH3)2 O LiAlH4 Et2O H2O CH2N(CH3)2 CH3CH2CH2CCH3 NOH H2/Ni EtOH CH3CH2CH2CHCH3 NH2 羰基化合物的還原胺化 C H 3 C H O + N H 3H 2 / N iC H 3 C H 2 N H 2C H 3 C H 2 C H O + C H 3 C H 2 N H 2H 2 / N iC H 3 C H 2 C H 2 N H C H 2 C H 3R 2 C O + R 39。 芳香族硝基化合物 : 高沸點(diǎn)液體或固體;毒性;爆炸性。 NR 1R 3R 2NR 1R 3R 2NHH 3 CHs p 31 1 2 . 9 o1 0 5 . 9o棱錐形結(jié)構(gòu) 氮原子上連有四個(gè)不同基團(tuán)的季銨化合物具有旋光性 , 如: C H 3N +H 5 C 2C H 2 C H = C H 2p hC H 3N +C 2 H 5C H 2 = C H C H 2p h? 芳香胺 NHH氮原子為不等性的 sp3雜化。、 2186。 ( C H 3 C O ) 2 Oo r C H 3 C O C lN H 2 N H C O C H 3( n C 4 H 9 ) 2 N H + C O C l C N ( C 4 H 9 n ) 2OH O N H 2 ( C H 3 C O ) 2 O H O N H C O C H 3撲熱息痛 分離鑒別一級(jí)、二級(jí)、三級(jí)胺 磺化反應(yīng) 興斯堡 (Hinsberg)反應(yīng) R N H 2 + S O 2 C l S O 2 N H RR N H 2R 2 N HR 3 NS O 2 C lS O 2 N H RS O 2 N R 2不 反 應(yīng)( 不 溶 于 N a O H 水 溶 液 )N a O HS O 2 N R N a+ 與亞硝酸反應(yīng) 脂肪伯胺 與亞硝酸反應(yīng)、分解, 放出氮?dú)?,可用于定量測(cè)定。 R4N+X + KOH R4N+OH + KX R3N + R’I △ R3N+R’I CH2Cl CH2N+(CH3)3Cl + (CH3)3N △ 說明季銨堿是強(qiáng)堿,其堿性與氫氧化鈉、氫氧化鉀相當(dāng)。 nH2N(CH2)6NH2 + nHOOC(CH2)4COOH 減壓 , △ H2O [NH(CH2)6NHOC(CH2)4CO]n 尼龍 66 H2NCH2CH2NH2 + 4ClCH2COONa + 2Na2CO3 CH2COONa CH2COONa NaOOCH2C NaOOCH2C NCH2CH2N 乙二胺四乙酸鈉 (EDTA),金屬絡(luò)合劑。C RCN (二)異腈酸酯 氰酸與異氰酸為互變異構(gòu)體: HOC≡N O=C=NH 氰酸 異氰酸 RN=C=O 異氰酸酯 N=C=O N=C=O N=C=O CH3 2,4二異氰酸甲苯酯 異氰酸苯酯 制法