化學第十三章硝基化合物和胺。(編輯修改稿)
2025-02-09 11:07 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 成鹽。 胺在水中的堿性為水解后的堿性 C H 3 N H 2 ( C H 3 ) 2 N H ( C H 3 ) 3 N N H 3 N H2N H 2C H 3N H 2O 2 N 3 . 3 8 3 . 2 7 4 . 2 1 4 . 7 6 9 . 3 7 1 3 . 0 8 . 9 2PKb 堿性強度順序為：脂肪胺 氨 芳香胺 堿性強度順序（在水溶液中）： 二甲胺 甲胺 三甲胺 NH3 芳胺 這是電子效應(yīng)、溶劑化作用、以及空間效應(yīng)的綜合結(jié)果。 單純的電子效應(yīng)作用的堿性是： 三甲胺 二甲胺 甲胺 溶劑化作用使銨正離子的穩(wěn)定性順序是： 甲胺 二甲胺 三甲胺 銨正離子越穩(wěn)定，胺的堿性就越強。即： C H 3 N + HHHO H 2O H 2O H 2C H 3 N +C H 3HH O H 2O H 2C H 3 N +C H 3C H 3H O H 2 幾種因素共同作用的結(jié)果，使堿性順序為： 二甲胺 甲胺 三甲胺 芳香胺的堿性強弱與芳環(huán)上取代基的性質(zhì)有關(guān)。 C H 3 N H 2 N H 2 O 2 N N H 2形成的氫鍵越多溶劑化程度越高，銨正離子越穩(wěn)定。 另外，堿性與空間因素也有關(guān)系。氮原子所連烷基數(shù)目增多，使質(zhì)子難接近氮原子，堿性下降。 NNNC H3NNC H3C H3NC H3N O2a b c d e f試 判斷下列化合物的堿性強弱（由強至弱排序） ? 胺與酸作用成鹽 （分離提純、胺類化合物的保存） R N H 2 + H X R N H 3 + X O HR N H 2鹽酸普魯卡因 ( C 2 H 5 ) 2 N C H 2 C H 2 O CON H 2HC l +鹽酸雷尼替丁 ON SN NN O 2HH H C l 烴基化 NH2 CH2Cl NaHCO3 90℃ CH2NH2 CH3OH H2SO4 220℃ N(CH3)2 + H2O OH ZnCl2 260℃ NH ?；? 伯或仲胺與酰氯、酸酐等反應(yīng)，?；〈返由蠚涞姆磻?yīng)。叔胺氮上無氫原子，不發(fā)生反應(yīng)。 RCOX + R’NH2 RCONHR’ + HX N取代酰胺 RCOX + R’2NH RCONR’2 + HX N,N二取代酰胺 所得酰胺在強酸或強堿水溶液中加熱易水解生成胺，合成時常將芳胺?；?，可保護氨基。 常用乙酰氯（或乙酐）與胺反應(yīng)保護氨基。 ( C H 3 C O ) 2 Oo r C H 3 C O C lN H 2 N H C O C H 3( n C 4 H 9 ) 2 N H + C O C l C N ( C 4 H 9 n ) 2OH O N H 2 ( C H 3 C O ) 2 O H O N H C O C H 3撲熱息痛 分離鑒別一級、二級、三級胺 磺化反應(yīng) 興斯堡 (Hinsberg)反應(yīng) R N H 2 + S O 2 C l S O 2 N H RR N H 2R 2 N HR 3 NS O 2 C lS O 2 N H RS O 2 N R 2不 反 應(yīng)（ 不 溶 于 N a O H 水 溶 液 ）N a O HS O 2 N R N a+ 與亞硝酸反應(yīng) 脂肪伯胺 與亞硝酸反應(yīng)、分解， 放出氮氣 ，可用于定量測定。 C H 3 C H 2 C H 2 N H 2N a N O 2H C lC H 3 C H 2 C H 2 N + N C l C H 3 C H 2 C H 2 + + C l + N 2醇 、 烯 、 鹵 代 烴 等重 氮 鹽1o 胺芳香伯胺 與亞硝酸發(fā)生 重氮化反應(yīng)獲得重氮鹽： N H 2 + N a N O 2 + H C l O ~ 5o CN 2 + C l 仲胺 與亞硝酸反應(yīng)生成 N－亞硝基胺（黃色油狀或固體） 叔胺 不與亞硝酸發(fā)生反應(yīng) R2NH + HNO2 R2NN=O + H2O 胺與亞硝酸的反應(yīng)可用于區(qū)別 1186。、 2186。及 3186。胺。 胺的氧化 胺易被氧化。脂族伯胺的氧化產(chǎn)物復(fù)雜，無實際意義。仲胺用過氧化氫氧化可生成羥胺。 R2NH + H2O2 RNHOH + H2O N ( C H 3 ) 2 + H 2 O 2 N + ( C H 3 ) 2O （ 氧化胺 ） 氧化胺為四面體構(gòu)型。氮原子上連不同取代基時具有手性。 N+C 6 H 5H 3 CC 2 H 5O N+O C 6 H 5 C H 3H
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