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硝基化合物和胺hppt課件-文庫(kù)吧資料

2025-05-19 03:40本頁(yè)面
  

【正文】 胺的反應(yīng)不同 , 可以鑒別伯 、 仲 、 叔胺 。 磺酰化 * NR烷基 苯磺酰胺 N,N二 R烷基 對(duì)甲基苯磺酰胺 不溶于堿 ,固體析出 溶于堿 叔胺不發(fā)生磺?;磻?yīng) ,不溶于堿 ,蒸餾分離 ? 由于亞硝酸不穩(wěn)定,一般用亞硝酸鈉與鹽酸(或硫酸)代替亞硝酸 : 作為氨基的定量測(cè)定 與亞硝酸的反應(yīng) ( 1)脂肪族 伯胺 與亞硝酸反應(yīng) ——生成脂肪族重氮鹽, 易分解: 放出氣體 ? 條件:低溫(一般 5度以下)及強(qiáng)酸水溶液中反應(yīng),生成芳基重氮化鹽 : ( 3)脂肪族和芳香族 仲胺 與亞硝酸反應(yīng) —N亞硝基胺 ? 產(chǎn)物都是 黃色 油狀液體 ,它與稀鹽酸共熱 , 則水解成原來(lái)的仲胺 ,用來(lái) 分離 、 提純 仲胺 。 由芳胺酰基化制得芳胺的?;苌?( 較穩(wěn)定 ) , 帶反應(yīng)結(jié)束后再水解轉(zhuǎn)變?yōu)樵瓉?lái)的芳胺 。HBr 二甲 胺 氫溴酸 ? 銨鹽若加較強(qiáng)的堿 ,就會(huì)使胺游離出來(lái) ,這可用來(lái)精制和 鑒別 胺類 . 補(bǔ)充:取代芳胺堿性的強(qiáng)弱,取決于取代基的性質(zhì) ( 1)若取代基是供電子基團(tuán) —堿性略強(qiáng),如: ( 2)若取代基是吸電子基團(tuán) —堿性降低,如: NH2CH3NH2NO2如發(fā)生在這也一樣 N H C H 3 NH2ON HON H C O C H 3例如:比較下列化合物堿性大小 供電子基團(tuán) 吸電子基團(tuán) ? 可與鹵烴或醇烷基化劑作用 : ? 工業(yè)上苯胺的甲基化反應(yīng) : N甲基苯胺 N,N二甲基苯胺 過(guò)量 烷基化 ? N烷基 (代 )酰胺經(jīng) 還原 又得到胺 .因此利用胺的?;王0返倪€原反應(yīng) ,可以一種胺為原料制取另一類的胺化合物 . 酰基化 可用 LiAlH4還原成胺 (1)伯胺、仲胺與?;噭?(酰氯 ,酸酐 )發(fā)生?;? 反應(yīng) ,生成 N烷基 (代 )酰胺 : ?氫化鋰鋁還原成胺 ?補(bǔ)充 ?補(bǔ)充 ?可發(fā)生傅克反應(yīng) ? 鄰對(duì)位定位基 (2) 芳胺與酰氯或酸酐發(fā)生?;磻?yīng) ,生成芳胺的酰 基衍生物 : ? [分離叔胺 ]——在乙醚溶液中,伯仲叔胺混合物經(jīng)乙酸酐?;?,再加稀鹽酸,只有叔胺仍能與鹽酸成鹽。 R2NH + H2O ? R2N+H2 + OH (CH3)2NH CH3NH2 (CH3)3N 芐胺 NH3 吡啶 苯胺 吡咯 ? 芳胺 的堿性 比氨弱 (由于共軛體系 ,發(fā)生電子的離域 ) ? 苯胺與強(qiáng)酸成鹽 : ? 二苯胺 的堿性更弱 ,與強(qiáng)酸成鹽在水溶液中完全水解 。 例 1 從霍夫曼酰胺降解反應(yīng) ——少一個(gè)碳的伯胺 從蓋布瑞爾合成法 有時(shí)用 NaOH, Br2 ? 胺與氨相似,它們都具有 堿性 。 ?己二胺是制造 尼龍 66的原料 . 己二胺 能和 己二酸 發(fā)生縮聚反應(yīng)生成聚酰胺 。 例 3: 注意 ?萘胺 的制備
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