胺及其他含氮化合物-文庫吧資料
2025-05-19 04:15本頁面
【正文】 176。 (1)一硝基化合物和多硝基化合物 (2)伯 、 仲 、 叔硝基化合物 （ 1176。 ? 重氮正離子進(jìn)攻酚羥基或二甲氨基的 對(duì)位 ， 如對(duì)位已有其它基團(tuán) ， 則在 鄰位 發(fā)生偶合： （ 2）偶合反應(yīng) ?重氮鹽與酚或芳胺作用 ?參加偶合反應(yīng)的重氮鹽，稱為 重氮組分 ； ?與其組合的酚和芳胺叫 偶聯(lián)組分 。 例如： ——在氯化亞銅的濃鹽酸或溴化銅的濃氫 溴酸溶液存在下，重氮鹽受熱后轉(zhuǎn)變成氯代或溴代芳烴。 （ 2） 被氫原子取代 例 1—1,3,5三溴苯 例 2—間溴甲苯 ?脫氨基的應(yīng)用 ——借助氨基的定位效應(yīng)（鄰、對(duì)位定 位基）合成苯的衍生物： A：碘代 ——重氮鹽和 KI加熱。 若用甲醇代替乙醇 ， 醚的生成量很大 。 ——將重氮鹽的 酸性 水溶液 加熱 ，即發(fā)生水解 ， 放出氮?dú)?， 并有 酚 生成： （七）重氮鹽的反應(yīng) A） 放出氮?dú)夥磻?yīng) 生成 酚 （ 1）被羥基取代 ? 在有機(jī)合成上常通過生成重氮鹽的途徑而使 氨基 轉(zhuǎn)變成 羥基 ， 由此來合成一些不能由芳磺酸鹽堿熔而制得的酚類 . 例 1： 溴會(huì)在堿熔時(shí)水解 例 2：由苯制取間硝基苯酚。 綠色葉片狀 ? 重氮鹽化學(xué)性質(zhì)非?；顫?， 它的化學(xué)反應(yīng)歸納兩類 （ 1） 放出氮的反應(yīng) ——重氮基被取代的反應(yīng) ； （ 2） 保留氮的反應(yīng) ——還原反應(yīng)和偶合反應(yīng) 。 芳香族 叔胺 與亞硝酸作用 ， 易發(fā)生環(huán)上的亞硝化反應(yīng) ， 生成對(duì)亞硝基取代物 ： ? 利用亞硝酸與伯 、 仲 、 叔胺的反應(yīng)不同 ， 可以鑒別伯 、 仲 、 叔胺 。 (A)胺的?；苌锒酁榻Y(jié)晶固體 ,且有一定的熔點(diǎn) ,根據(jù) 熔點(diǎn)的測(cè)定可推斷 (鑒定 )伯胺和仲胺 . (B) N烷基 (代 )酰胺呈中性 ,不能與酸成鹽 . ? 氨基是很強(qiáng)的鄰、對(duì)位定位基，容易發(fā)生親電取代反應(yīng)： （ 1）鹵化 ——速度快， 溴化 和 氯化 得 2,4,6三鹵苯胺 ： ? 思考 : 如何鑒別苯酚與苯胺 ? 白色沉淀 ? 苯胺與 碘 作用只得到一元碘化物 : （五）芳環(huán)上的取代 ? ——主要產(chǎn)物 對(duì)溴乙酰苯胺 : 乙?；? 溴化 水解 苯胺的一元溴化物制備 使苯胺活性降低！ 例 1——間位取代反應(yīng) ? 例 2——對(duì)位取代反應(yīng) （ 2）硝化 ——注意硝酸的氧化作用和氨基的保護(hù) 氨基的保護(hù) 間位取代反應(yīng) ,注意條件 （ 3）磺化 ——“內(nèi)鹽” 注意條件 ? 由于亞硝酸不穩(wěn)定，一般用亞硝酸鈉與鹽酸（或硫酸）代替亞硝酸 ： 作為氨基的定量測(cè)定 （六） 亞硝化 （ 1）脂肪族 伯胺 與亞硝酸反應(yīng) ——生成脂肪族重氮鹽， 易分解： 放出氣體 ? 條件：低溫（一般 5度以下）及強(qiáng)酸水溶液中反應(yīng)，生成芳基重氮化鹽 ： （ 3）脂肪族和芳香族 仲胺 與亞硝酸反應(yīng) —N亞硝基胺 ? 產(chǎn)物都是 黃色 油狀液體 ，它與稀鹽酸共熱 ， 則水解成原來的仲胺 ，用來 分離 、 提純 仲胺 。 (C) 保護(hù)氨基 ——芳胺易氧化 （ 如硝化反應(yīng)等 ） 。 。 加熱時(shí)則分解成 叔胺 和 烯烴 ： 氫氧化四乙銨 三乙胺 乙烯 例 1 ? 季銨堿加熱分解反應(yīng)歷程 （雙分子消除反應(yīng) E2）： 例 2： 氫氧化三甲基仲丁基銨受熱分解
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