【正文】 合物與偶氮化合物 返回 偶氮苯 偶氮二異丁腈 下頁 退出 上頁 若 該官能團(tuán)的一端與烴基相連，而另一端與非碳原子的其他原子或原子團(tuán)相連的化合物，稱為 重氮化合物 。 重點(diǎn)掌握重氮鹽及其在有機(jī)合成上的應(yīng)用。 聚丙烯腈制成的合成纖維稱為“人造羊毛”。O H , H2OH2S O4N i , H2C2H5O H NaR C O O R 39。 返回 下頁 退出 上頁 3 腈的化學(xué)性質(zhì) 腈可以發(fā)生水解、醇解和還原等反應(yīng)，分別生成羧酸 (羧酸鹽 )、酯和伯胺。腈的沸點(diǎn)比相對分子量相近的烴、醚、醛、酮和胺都高，但比羧酸的沸點(diǎn)低，與醇的沸點(diǎn)相近。 NC ∶N ∶CC和 N原子都是 sp雜化 1 腈的構(gòu)造和命名 返回 下頁 退出 上頁 腈的命名按照腈分子中所含碳原子數(shù)目稱為某腈；或以烷烴為母體，氰基為取代基，稱為氰基某烷。 ⑤ NaOBr/NaOH ⑥ CH3CH2OH CH3CH2Br CH3CH2CN CH3CH2CH2NH2 ⑦ HBr NaCN Pt,H2 OH COOH CONH2 NH2 下頁 退出 上頁 腈 1 腈的構(gòu)造和命名 2 腈的物理性質(zhì) 3 腈的化學(xué)性質(zhì) 4 丙烯腈 返回 下頁 退出 上頁 腈可以看作是氫氰酸分子中的氫原子被烴基取代后的生成物，通式為 RCN或 ArCN。 ② NH3/Al2O3 。 等摩爾物質(zhì)反應(yīng)后 ,再縮聚 : N2 聚己二酰己二胺 3 從腈和酰胺還原 (1) 腈催化加氫生成伯胺： 下頁 退出 上頁 此法特別適用于仲胺和叔胺 : 芳胺類若 N上有 H， 則芳環(huán)上 不發(fā)生傅 克反應(yīng) ，但?；磻?yīng)后可發(fā)生 ！ (2) 酰胺用氫化鋰鋁還原成胺 : 氫化鋰鋁還原 下頁 退出 上頁 酰基化反應(yīng)后可發(fā)生 傅 克反應(yīng) ！ 以苯胺為原料合成對氨基苯乙酮 .能直接用酰氯與苯胺反應(yīng)嗎 ? 乙酰苯胺 對氨基苯乙酮 下頁 退出 上頁 氨或胺可以與醛酮縮合成不穩(wěn)定的亞胺 ,亞胺可加氫還原成相應(yīng)的伯、仲、叔胺 . 4 從醛酮的還原胺化 * 回憶醛酮與氨及其衍生物的反應(yīng) 下頁 退出 上頁 5 從霍夫曼酰胺降解反應(yīng) —— 少一個(gè)碳的伯胺： 6 從蓋布瑞爾合成法 合成純伯胺： 例 1: ◆ 鄰苯二甲酰亞胺的氮上 只有一個(gè) H，引入一個(gè)烷基后， 不再具有親核性，不能形成季銨鹽，因此最終產(chǎn)物為 純伯胺 . 下頁 退出 上頁 例 2： 蓋布瑞爾法合成 —— ?氨基酸： 鄰苯二甲酰亞胺 聯(lián)系單環(huán)芳烴、萘、羧酸衍生物的反應(yīng) 下頁 退出 上頁 區(qū)分鑒別下列各組化合物： ① 乙醇、乙醛、乙酸、乙胺 下頁 退出 上頁 ② 鄰甲苯胺、 N甲基苯胺、 苯甲酸、水楊酸 a .C H3N H2N H C H3C O O HC O O HO H( A )( B )( C )( D )N a O HABCDH3C S O2C lN a O HF e C l3ABDC不 溶不 溶可 溶可 溶顯 色不 顯 色或 HNO2 氣體 A 油狀液體 B 下頁 退出 上頁 完成下列反應(yīng)，寫出主要產(chǎn)物。 例 3： ?萘胺需要從 ? 萘酚 制備 因?yàn)檩料趸貌坏??硝基萘 ： + H N O 3 H 2 S O 4N O 2+ H O2N O 2Z n + H C lN H 2[ H ]下頁 退出 上頁 ? 鹵烷與氨作用所得到的是伯胺、仲胺、叔胺和季銨鹽混合物 ，分離困難，在應(yīng)用上有一定限制。 返回 下頁 退出 上頁 1 從硝基化合物還原 —— 伯胺 脂肪烴硝化困難，不用此法； 伯芳胺 一般由芳香族硝基化合物還原制?。? ? 苯胺易氧化，遇漂白粉溶液時(shí)變 紫色 （鑒別）。 返回 下頁 退出 上頁 (3)己二胺 己二胺是無色片狀結(jié)晶，熔點(diǎn) 41℃ ，沸點(diǎn) 204℃ ，微溶于水，溶于乙醇、乙醚和苯等有機(jī)溶劑。 C l C H 2 C H 2 C l N H 3 H 2 N C H 2 C H 2 N H 2 N H 4 C l+ 4 1 1 0 1 5 0 ℃1 M P a + 2 重要的胺 制備： 用途：乙二胺是制備藥物、乳化劑和殺蟲劑的原料，又可作為環(huán)氧樹脂的固化劑。苯胺遇漂白粉 Ca(OCl)2溶液顯紫色，可用來檢驗(yàn)苯胺。 返回 (2)季銨堿 [ R 4 N ] X K XK O H [ R 4 N ] O H ++ + + [ ( C H 3 ) 4 N ] I A g 2 O OH 2 [ ( C H 3 ) 4 N ] O H A g I++2 2+ 2 + 下頁 退出 上頁 季銨堿的熱消除反應(yīng)： [ ( C H 3 ) 4 N ] O H ( C H 3 ) 3 N C H 3 O H+ +加熱[ ( C H 3 ) 3 N C H 2 C H 3 ] O H ( C H 3 ) 3 N C H 2 C H 2 OH 2+ 加熱 + +β 碳原子上有氫 返回 下頁 退出 上頁 鹵代烴 季銨堿熱消除的方向 季銨堿 β 氫 β 氫C H 3 C H 2 C H C H 3BrC 2 H 5 O N aC 2 H 5 O H C H 3 C H C H C H 3 C H 3 C H 2 C H C H 2+81% 19%按查依采夫規(guī)則進(jìn)行 按霍夫曼規(guī)則進(jìn)行 C H 3 C H2C H C H 3N ( C H 3 ) 3 O H C H 3 C H C H C H 3C H 3 C H 2 C H C H 2 ( C H 3 ) 3 N+ + +95% 5%返回 β 氫 β 氫下頁 退出 上頁 (1)苯胺 苯胺是無色液體，熔點(diǎn) ℃ ，沸點(diǎn) 184℃ ，相對密度為 ，有毒、難溶于水，易溶于有機(jī)溶劑。 4 P + C l 此過程稱為相轉(zhuǎn)移催化（ PTC）。 4 P + C N R C N + R 39。如 C H 3 ( C H 2 ) 6 C l + N a C N H 2 Or e f l u x二周不反應(yīng)！ 但是 C H 3 ( C H 2 ) 6 C l + N a C N 磷 鹽 1 . 3 m o l %1 . 8 h , 9 9 % C H 3 ( C H 2 ) 6 C N磷鹽： [ C H 3 ( C H 2 ) 3 ] 3 P + ( C H 2 ) 1 5 C H 3 B r 其反應(yīng)機(jī)理如下： 有 機(jī) 相 : R C l + R 39。 按分子構(gòu)造： 分為陰離子、陽離子、兩性和非離子表面活性劑。 憎水基： 一般是 C12～ C16長鏈烷基或長鏈烷基苯基等與油有較大親和力的基團(tuán)。從分子結(jié)構(gòu)看，它們都是由水溶性的親水基和油溶性的憎水基兩部分組成。 R 3 N R X [ R 4 N ] X R 3 N R X+ + +加熱季銨鹽 季銨鹽和季銨堿 具有一個(gè)長鏈烷基的季銨鹽，是一類表面活性劑。季銨鹽是白色結(jié)晶固體，能溶于水，不溶于非極性有機(jī)溶劑。以內(nèi)鹽形式存在。 (8)苯胺芳環(huán)上的取代反應(yīng) N H2H2S O4N H3S O4 HN H2N O2H N O3N H3S O4 HN O2N a O H+ + 返回 下頁 退出 上頁 N H2( C H3C O )2ON H C O C H3H N O3( C H3C O )2OH N O3C H3C O O HN H C O C H3N O2N H C O C H3N O2OH2OH2N H2N O2N H2N O2主要產(chǎn)物主要產(chǎn)物返回 也可用生成酰胺的方法保護(hù)： 下頁 退出 上頁 磺化 : 苯胺與濃硫酸作用得苯胺硫酸鹽，加熱后得到對氨基苯磺酸鹽。 返回 N H N O 2( C H 3 ) 2 N N O( C H 3 ) 2 OH 2+ +對 亞硝基 N， N二甲基苯胺 下頁 退出 上頁 鹵化 : 芳胺 與氯或溴很容易發(fā)生取代反應(yīng) 。 返回 下頁 退出 上頁 脂肪族或芳香族仲胺 與亞硝酸作用生成 N亞硝基胺。 可溶于氫氧化鈉 不反應(yīng) 下頁 退出 上