【正文】 是酸堿配合物。 HHO ? A + : B A : B ( A B )酸 堿 配 合 物酸是電子對的 接受體 ， 堿是電子對的 給予體 。 例 1:酸 、 堿中和反應 : ? ? )OH(OHHOH:H 2??? ?? H+ 接受電子對，是酸； :OH 提供電子對，是堿。 當 Ka1ф﹥﹥ Ka2ф, 可忽略酸的二級電離。 如： HAc Ac。 濃度、壓力和溫度對平衡的影響 ※ QRTKRTG mr lnln ???? ?※ ※ 2lnRTHTK mrp?? ??????????????12lnKKRH mr ?? ???????? ?2112TTTT=化學反應 (范霍夫 )等溫式： 46 平 衡 常 數(shù) 的 計 算間 接 計 算 法 ： 未 知 反 應 的 平 衡 常 數(shù) （ 多 重 平 衡 原 則 ）根 據(jù) 已 知 反 應 的 平 衡 常 數(shù) 計 算1 ）2 ） 根 據(jù) 反 應 的r G m =r H m T r S mr G m 求r G m = R T In K3 ) 利 用 公 式 求??12lnKKRHmr?????????? ?2112TTTT=直 接 計 算 法 ： 根 據(jù) 平 衡 組 成 計 算※ ※ 酸 堿 平 衡 ? 酸堿質(zhì)子理論要點 ： 凡能給出質(zhì)子 (H+)的物質(zhì)是 酸 （ acid），凡能接受質(zhì)子的物質(zhì)是 堿 (base)。 K a 2 = 5 . 6H C O 3 + H 2 O H 3 O + + C O 3 H 2 C O 3 + H 2 O H 3 O + + H C O 3 K a 1 = 4 . 2 1 0 71 0 1 1可 以 看 出 ： K a 2K a 1 若要計算 [H+]，常忽略第二級電離。 對共軛酸堿對 HA – A ： ???????? ?????w33b K]OH][OH[]A[]OH][HA[]HA[]A][OH[K?aK 或 p Kaф + pKbф = 14 意義 ： 酸越強 ， 其共軛堿就越弱；反之 ， 酸越弱 ， 其共軛堿 就越強 。 H A + H 2 O H 3 O + + A 例 2：一元弱堿 A 在水溶液中的解離反應及其平衡常數(shù)為： A + H 2 O H A + O H ]A[]OH][HA[Kb ??? ?43 ?意義 ： Kbф 稱為堿的解離常數(shù) （ 簡稱堿常數(shù) ） ， Kbф 越大 ，表示該堿越強 ， 即它接受質(zhì)子的能力越強 。 例 1：一元弱酸 HA的解離： ]HA[]A][OH[K 3a??? ??意義 ： 平衡常數(shù) Kaф 稱為酸的解離常數(shù) （ 簡稱酸常數(shù) ） ， Kaф 越大 ， 表示該酸越強 ， 即它給出質(zhì)子的能力越強 。 （ 如 H2PO4） 酸 質(zhì) 子 + 堿H A c H + + A c 40 (二 ) 酸堿反應的實質(zhì) 兩個共軛酸堿對之間的質(zhì)子傳遞反應 ：酸把質(zhì)子傳遞給堿后 ， 各自轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳墓曹棄A和共軛酸： ?說明 ： （ 1）溶劑 H2O 分子間也可以發(fā)生質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應： 例 ： HAc在水中的解離，由（ HAc – Ac)與 (H2O – H3O+) 兩個共 軛 酸堿對的半反應結(jié)合而成： H A c + H 2 O H 3 O+ + A c H ++H +H 2 O + H 2 O O H + H 3 O +酸 1 + 堿 2 酸 2 + 堿 1H +41 水合質(zhì)子 H3O+ 常簡寫為 H+ ： 上述反應稱為水的 質(zhì)子自遞反應 。 base)： 因一個質(zhì)子的得失而相互轉(zhuǎn)變的每一對酸堿；相應的反應稱為 酸堿半反應 。酸給出質(zhì)子后，剩余的部分必有接受質(zhì)子的能力 。 若 在 該 溫 度 下 ， 在 密 閉 容 器 中 將1 . 0 m o l A g 2 S 還 原 為 A g , 試 計 算 最 少 需 用 H 2 的 物 質(zhì) 的 量 。 （ 3） 欲使上述水煤氣變換反應有 90%CO轉(zhuǎn)化為 CO2， 問水煤氣變換原料比應為多少 ？ 例 3： 36 解： （ 1） 起始分壓 /kPa 8080 8080 0 0 分壓變化 /kPa 8080?50% 8080?50% 8080?50% 8080?50% 平衡分壓 /kPa 4040 4040 4040 4040 1)4 0 4 0()4 0 4 0(]/(][/)([]/)(][/)([22222973 ??? ?????pOHppCOppHppCOpKK8 0 8 04 0 4 0)4 0 4 0(]/(][/)([]/)(][/)([ 2222 ???? ????pOHppCOppHppCOpQ由于 ， 可判斷平衡向正反應方向移動。 （ 1） 計算 972K下的 Kф 。T / K K 1 K 29 7 3 1 . 4 7 2 . 3 81 0 7 3 1 . 8 1 2 . 0 0解：反應： C O 2 ( g ) + H 2 ( g ) H 2 O ( g ) + C O ( g )可由上兩方程式相減獲得，因此： K 9 7 3 = K 1 （ 9 7 3 ）K2 （ 9 7 3 ）= 1 . 4 72 . 3 8 = 0 . 6 1 8K 1 0 7 3 = K 1 （ 1 0 7 3 ）K2 （ 1 0 7 3 ）= 1 . 8 12 . 0 0 = 0 . 9 0 534 二、平衡組成的計算（直接計算平衡常數(shù)的方法） 平衡轉(zhuǎn)化率 ：指化學反應達平衡后，該反應物轉(zhuǎn)化為生成物的百分數(shù)，是理論上能達到的最大轉(zhuǎn)化率（以表示）： %1 0 0?? 該反應物的起始量某反應物已轉(zhuǎn)化的量ε ??12lnKKRH mr ?? ???????? ?2112TTTT=利用公式： 可知，本反應 △ rHmФ 0, 為吸熱反應。F e ( s ) + H 2 O ( g ) F e O ( s ) + H 2 ( g ) 。 27 （ 1） （ 2） （ 3） )()( 22 gOgN ? )(2 gNO ?1K)()(2 2 gOgNO ? )(2 2 gNO ?2K)(2)( 22 gOgN ? )(2 2 gNO ?3K因反應（ 1） + 反應（ 2） = 反應（ 3），所以 ??? ????? 3,2,1, mrmrmr GGG??? ?? 321 lnlnln KRTKRTKRT??? ?? 321 KKK?? ??? KRTG mr ln又 例 1： 28 （二） 根據(jù)反應的 △ rG ф m 計算平衡常數(shù) 原理 ： ??? ????? mrmrmr STHG?? mrG ??? KRT ln※ 任意溫度 T時 △ rGθm的計算： ? ????? T K B mpBmrmr dTBCKHTH , )()()( ???? ????? T K B mpBmrmr dTT BCKSTS , )()()( ???※ 近似計算 )()()( KSTKHTG mrmrmr ??? ?????29 例 2： 計算下述反應在 Kф，已知下列數(shù)據(jù) )(2)( 2 gHgCO ? )(3 gOHCH 物 質(zhì) 0 1/)( ?? ?? m o lkJKHmf11/)( ??? ?? Km o lJKS m11, /?? ?? Km o lJCmp)(2 gH )( gCO )(3 gOHCH30 計算反應的 mpr C ,?計算 ， ?? mr H ??mr S)()( KHKHB mfBmr? ?? ??? ????BmpBmpr CC , ?)(111111????????????????Km o lJKm o lJKm o lJ ?? ???? Km o lJ02)( 11 ???????? ?? mo lkJmo lkJ ???? m o lkJ解： [解題思路 ]： 要計算 Kф，需求出反應的 ⊿ rGmф()。 利用 范特霍夫等壓方程， 可計算不同溫度下的 K ф 值： 當 △ rHmФ 視為常數(shù)時； ??12lnKKRH mr ?????????? ?2112TTTT=26 第三節(jié) 有關平衡常數(shù)的計算 一、平衡常數(shù)的間接計算 （一）根據(jù)已知反應的平衡常數(shù)計算相關未知反應的平衡常數(shù) 多重平衡規(guī)則 ： 當幾個反應式 相加（或相減） 得到另一反應式時，其平衡常數(shù)等于幾個反應 平衡常數(shù)的乘積（或商） 。 注意： 呂 查德里原理。 23 壓力變化的類型 平衡移動的方向 增大 H2O(g)的分壓或減小 CO(g)和 H2(g)的分壓 右移 減小 H2O(g)的分壓或增大 CO(g)和 H2(g)的分壓 左移 壓縮體積增大總壓 左移 增大體積減小總壓 右移 引入無關氣體 右移 C(s) + H2O(g) CO(g) + H2(g) 24 三、溫度對化學平衡的影響 ?? KRTG mr ln???根據(jù)吉布斯 亥姆霍茲公式： 2)/(THTTG mrpmr?? ????????????得： 2ln RT HTK mrp?? ???????????? 范特霍夫等壓方程 對于吸熱反應 ： ⊿ rHmф 0； ⊿ rHmф 0 ； pTK?????????? ?ln 0, K ф 隨溫度升高 而增大 , 說明升高溫度有利于正反應（即吸熱反應 )； 對于放熱反應 ： pTK?????????? ?ln 0 即 K ф 隨溫度 升高而減小 ，說明升高溫度不利于正反應（即放熱反應）。 恒溫恒容 ：對化學平衡 無影響 ； 恒溫恒壓：化學平衡將向氣體分子總數(shù)增加的方向移動 。若 反應氣體分子總數(shù)不變，改變總壓力平衡不發(fā)生移動 。 ????????? KppppppppQbBaAlLmM ?2]/2[]/2[]/2[]/2[)()( balm ????? ? 為反應前后氣體分子總量的變化值。 若△ ν =0， 則 Q=KΦ △ rGm=0 平衡不移動。 20 二、壓力對化學平衡的影響 對于有氣體物質(zhì)參加的反應，在恒溫條件下，改變系統(tǒng)的總壓力，將可能使氣體組分的濃度或分壓發(fā)生變化，從而引起化學平衡的移動。 化 學 平 衡從 質(zhì) 的 變 化 ： V 正 = V 逆 ；從 能 量 變 化 ： r G m = 0 Q = K19 一、濃度對化學平衡的影響 QRTGG mrmr ln???? ??? KRTG mr ln?????KQRTQRTKRTGmr lnlnln ??????????????????????????????????????平衡左移平衡狀態(tài)平衡右移時，即 ??KQKQRTG 0ln 增加反應物的濃度或減少生成物的濃度，則使 Q＜ Kθ ，平衡即向正反應方向移動，移動的結(jié)果，使 Q值增大，直至 Q重新等于Kθ ，體系又重新達到平衡狀態(tài)。