【正文】
使用標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的注意事項(xiàng) 當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時,3 ()( , )C a C O s Tp?? ? $、() ( , )C a O s Tp?? ?$,把2 ()C O g看成理想氣體,22( ) ( )( ) l nC O g C O gpT RTp?? ??$$,根據(jù)公式lnghGHBB adB ADaaRTaa?? ???$得? ?223( ) ( ) ( )lnCOC O g C a O s C a C O spRTp? ? ?? ? ? ?$$ 2ln COrmpR T Gp? ? ?$$ 所以2COpKp?$$ ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 練習(xí)題 5. 在 298K 條件下,221( ) 2 ( ) ( )2A g O s A g s O g?, Ka ? , 則2 ()A g O s的分解壓力為 . A. /ap B. ap? C. 2ap ? D. ap ? ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 熱力學(xué)平衡常數(shù)的計(jì)算方法 mS$cmH? $fmH? $計(jì)算 有如下兩種方法: rm()GT? $根據(jù)公式: rm ( ) l nG T R T K? ? ?$$ (1) 利用 或 及 , 計(jì)算 , ()pmCB$ ()rmGT? $( ) ( ) ( )r m m r mG T H T T S T? ? ? ? ?$ $ $(2)利用標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯函數(shù)計(jì)算 ()rmGT? $?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯自由能 因?yàn)榧妓棺杂赡艿慕^對值不知道,所以只能用相對標(biāo)準(zhǔn),即將標(biāo)準(zhǔn)壓力下穩(wěn)定單質(zhì)(包括純的理想氣體,純的固體或液體)的生成吉布斯自由能看作零,則: 在標(biāo)準(zhǔn)壓力下,由穩(wěn)定單質(zhì)生成 1 mol化合物時吉布斯自由能的變化值,稱為該化合物的標(biāo)準(zhǔn)生成吉布斯自由能 ,用下述符號表示: fmG? $(化合物,物態(tài),溫度) 通常在 K時的值有表可查。相應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)等溫式為 lnr m r mG G R T Q? ? ? ?$ 其中Q是以/Bpp $表示的分壓商。 rm()GT? $ K$平衡常數(shù)與化學(xué)方程式的關(guān)系 rm ( ) l nG T R T K? ? ?$$r m , 2 r m , 12GG? ? ?$$221()KK?$$例如: H I ( g )2g)(Ig)(H 22 ??H I ( g )g)(Ig)(H 221221 ??( 1) ( 2) ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 理想氣體反應(yīng)的平衡常數(shù) 對于理想氣體反應(yīng)體系, ( ) l nBBBpT R Tp?? ??$$ 用平衡時各組分的/Bpp $代 替 相 對 活 度 , 可 得( / ) ( / )( / ) ( / )g h g hG H G Ha d a dA D A Da a p p p pKa a p p p p??$$$$$ K $ 是以/Bpp $表示的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù),為量綱 1 的量。 3. 標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的值與反應(yīng)式的寫法有關(guān),即 化學(xué)反應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)與計(jì)量方程的關(guān)系 4. 對同一反應(yīng)表示物質(zhì)的組成的寫法不同,獲得的 K ?值也不同,如上述反應(yīng)中pK$≠CK$ ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 下標(biāo) m 表示反應(yīng)進(jìn)度為 1 mol 時的標(biāo)準(zhǔn) Gibbs自由能的變化值。 K$ghGHadADaaKaa?$?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 使用標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的注意事項(xiàng) 1. 標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)時反應(yīng)的特性常數(shù),對指定反應(yīng), K $ 的大小是固定的,不隨物質(zhì)的初始濃度或反應(yīng)的速度而改變,僅取決于反應(yīng)的本性,可逆反應(yīng)無論是從正反應(yīng)開始還是從逆反應(yīng)開始,最后都能達(dá)到同一平衡狀態(tài),即相應(yīng)的 K $ 與反應(yīng)的方向無關(guān)。在數(shù)值上等于平衡時的 “ 活度商 ” ,是量綱為 1的量,單位為 1。由上式寫成lnr m r mG G R T Q? ? ? ?$ ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 熱力學(xué)平衡常數(shù) 當(dāng)反應(yīng)達(dá)平衡時,0B B r mBG?? ? ? ??,各組分的相對活度即為反應(yīng)達(dá)平衡時的相對活度, 化學(xué)反應(yīng)定溫式 為l n 0ghGHBB adB ADaaRTaa?? ??? $ 即 lnghGHBB adB ADaaRTaa?? ??? $ ( 4 2a ) 式中BBB??? $為一常數(shù) ,上 式右端平衡時的相對活度商也為一常數(shù)。 , B r m ,B( ) , ( )T p B T pG G???? ?? ? 或 r m ,() 0TpG? ?反應(yīng)自發(fā)地向 右 進(jìn)行 rm ,() 0TpG? ?反應(yīng)自發(fā)地向 左 進(jìn)行,不可能自發(fā) 向右進(jìn)行 rm ,() 0TpG? ?反應(yīng)達(dá)到 平衡 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 化學(xué)反應(yīng)的方向與限度 用 判斷,這相當(dāng)于 圖上曲線的斜率,因?yàn)槭俏⑿∽兓?,反?yīng)進(jìn)度處于 0~1 mol之間。這時各物質(zhì)的濃度基本不變,化學(xué)勢也保持不變。?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 物理化學(xué)電子教案 — 第六章 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 第六章 化學(xué)平衡 化學(xué)平衡的條件 化學(xué)反應(yīng)的平衡常數(shù)和等溫方程式 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 化學(xué)平衡的條件和反應(yīng)的親