【正文】 不變的溶液 ， 一般由弱酸 (堿 )以及其共軛堿(酸 )所組成 ,能控制氫離子濃度 。 解： 加入 NaAc后： HAc + H2O H3O+ + Ac 起始濃度／ () 0 平衡濃度／ () ≈ x +x≈ 解得 ， c(H+)/ = x = 105， pH=% ?aK)()()()( ??? ???????? xxxxH A ccAccHcKa?1. 同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng) 如果加入 HCl： HAc + H2O H3O+ + Ac 起始濃度／ () 0 平衡濃度／ () ≈ +x≈ x 解得 ， c(H+)/ = x = 105， pH=, 解離度仍為 %. 說明：無論加 HCl還是 HAc， 解離度均從 %降低到 %，效果相同 。 在其中加入固體 NaAc，使其濃度為 ， 求此混合溶液中 H+ 濃度和 HAc的解離度及溶液 pH值 。 二者共存時(shí) ， 常常忽略鹽效應(yīng) ， 只考慮同離子效應(yīng) 。 1. 同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng) 鹽效應(yīng) : 如果加入不同離子 ， 如往 HAc中加入 NaCl， 平衡向右移動(dòng) ， 使弱酸 、 弱堿的解離度增大 。 如果把沉淀也看成是弱電解質(zhì) ， 則同離子效應(yīng)將使沉淀溶解度降低 。 解 ： 氨基乙酸在水溶液中 ， 存在下列解離平衡 ， 故是一種兩性物質(zhì) 。 由于 c = c 用最簡式計(jì)算： ＝ =10－ 7 弱酸弱堿鹽溶液 H＋ 濃度的最簡式： （ 4－ 16） 在一定溫度下 ， ＝ 時(shí) ， 溶液呈中性； ＞ 時(shí)溶液呈酸性 ， ＜ 溶液呈堿性 。 pOH=， pH= － = ?1bK?WK ?2aK232 . 4 1 0WbaKKK????? ? ?bc ?1bK32/141 )(/)(1???? ??????? ?bb Kclm olOHc2. 多元弱酸（堿）溶液 酸式鹽 以 NaHA 為例 ， H2A的解離常數(shù)為 和 ， 在水溶液中存在下列平衡： HA－ ＋ H2O ＝ H2A ＋ OH－ HA－ ＋ H2O ＝ H3O＋ ＋ A2－ H2O ＋ H2O ＝ H3O＋ ＋ OH－ 其 PBE為： c(H 3 O+) + c(H2A ) = c(A2) + c(OH ) 根據(jù)有關(guān)平衡常數(shù)式 ， 可得： 3. 兩性物質(zhì)溶液 ?1aK?2aK)()()()()()( 21?????? ?????HcKHcHAcKKHAcHcHc waa???經(jīng)整理得： 一般可認(rèn)為 c（ HA） ≈c， 得： （ 4－ 13） ① 若 c ＞ 20 ， 則 可忽略 ， 近似公式： （ 4－ 14） ② 當(dāng) c ＞ 20 ， c＞ 20 ， 則 +c≈c 得到最簡式： （ 4－ 15） )(})({)(121???????HAcKKHAcKKHcawaa???cKKcKKHcaWaa?????????121)()(?2aK ?WK ?WKcKcKKHcaaa???????121)(?2aK ?WK ?1aK?1aK??21)( aa KKHc ??3. 兩性物質(zhì)溶液 計(jì)算 NaH2PO4和 Na2HPO4溶液中 H+濃度的最簡式如下： NaH2PO4溶液： Na2HPO4溶液： ??21)( aa KKHc ????32)( aa KKHc ??3. 兩性物質(zhì)溶液 例 411 計(jì)算 NaHCO3溶液的 pH值 。 又 20 ， / 500， 采用近似式： pH= ?1aK?2aKac ?1aK ?WK ac ?1aK22222212)(24)(/)(111???????????????????????cKKKlmo lHcaaa???2. 多元弱酸（堿）溶液 例 410 計(jì)算 Na2CO3溶液的 pH值 。 ?1aK?2aK?naK?1aK?2aK例 49 計(jì)算 H2C2O4溶液的 pH值 。 因此可按一元弱酸處理 。 ＞ 20 ， 且 ／ ＞ 500， 故可采用最簡式計(jì)算 。 由 HAc的 = 105可得 Ac的 = / ＝ 1010 。 已知 NH3 的 = 105， 則 且 可用最簡式計(jì)算 ， 得 pH = 6101 )( ???? ???????? acaKlm o lHc ??bK20 / 50 0a a W a ac K K c K? ? ?? ? ?1. 一元弱酸（堿） 一元弱堿溶液 近似式為： （ 4－ 11） 最簡式為： （ 4－ 12） 24)()( 2 bbbb cKKKOHc ?????? ????bb KcOHc ??? )(1. 一元弱酸（堿） 例 48 計(jì)算 NaAc溶液的 pH值 。 ， 但 ， 用近似式 （ 4－ 7）求算 ， pH = 322220212)(24)(/)(???????????????????????cKKKlmo lHcaaa???ac?aK20a a Wc K K???/ 500aacK ? ?1. 一元弱酸（堿） 例 46 計(jì)算 pH值 。 24)()H(2aaaa cKKKc ?????????2( ) ( ) ( HA ) 0aac H K c H K c????? ? ? ?1. 一元弱酸（堿） 當(dāng) ， 且 時(shí) ， 可認(rèn)為 c（ H+） 與 相比可忽略 ， 由 （ 47） 式可得： （ 最簡式 ） （ 4－ 9） 當(dāng) ， 但 時(shí) ， 則水的解離不可忽略 ， 但 c(H+)可忽略 ， 得： （ 4－ 10） ?aa KcHc ??? )(20a a Wc K K???/ 500aacK ? ???waa KKcHc ???? )(20a a Wc K K???/ 500aacK ? ?ac1. 一元弱酸（堿） 例 45 計(jì)算 CHCl2COOH（ 二氯代乙酸 ）溶液的 pH值 。 [H+] = [OH—] 酸堿溶液 pH的計(jì)算 1. 一元弱酸 （ 堿 ） 一元弱酸 HA的 PBE為： c(H+） = c (A) + c (OH) 由平衡常數(shù)式可得： ， 代入 PBE中得： )()()(?? ??HcHAcKAc a?)()( ?? ?HcKOHc w?)()()()(??? ???HcKHcHAcKHc wa ????wa KHAcKHc ???? )()(1. 一元弱酸（堿） ??wa KHAcKHc ???? )()(當(dāng) 時(shí) ， 可忽略 （ 即水解離所產(chǎn)生的 H＋ 是可以忽略的 ） 。 【 例 1】 求 H2CO3溶液的質(zhì)子平衡方程 【 解 】 選 H2CO3 和 H2O為零水準(zhǔn)物質(zhì)。 該關(guān)系式可理解為： 平衡時(shí)相對(duì)于零水準(zhǔn)物質(zhì)得質(zhì)子的總濃度與失質(zhì)子的總濃度相等。是 根據(jù)酸堿反應(yīng)中，堿所得的質(zhì)子的量等于酸失去質(zhì)子的量寫出的質(zhì)子平衡方程式。 Proton Balance Equaton(質(zhì)子平衡方程 ， 簡稱質(zhì)子平衡 )——得質(zhì)子產(chǎn)物的得質(zhì)子數(shù)必定等于失質(zhì)子產(chǎn)物的失質(zhì)子數(shù) 。變色更敏銳，可作燈光下滴定。 混合指示劑 另一類是由一種酸堿指示劑與一種惰性染料按一定的比例配成 。 一類是由兩種或兩種以上的酸堿指示劑按一定的比例混合而成 。 雙色指示劑 ，顏色決定于比值，用量影響不大，但多則色調(diào)深，觀察色變不明顯，對(duì)判斷終點(diǎn)不利。 ?指示劑用量 ?廣譜性指示劑： 用量不能太多， 2～ 3滴。 影響酸堿指示劑變色范圍的因素： ?人眼對(duì)不同顏色的敏感程度不同 （ 甲基橙問題 ） ( ) 1apH K HI n???酸堿指示劑變色范圍的影響因素 酸堿指示劑變色范圍的影響因素 ? 溫度、溶劑以及一些強(qiáng)電解質(zhì)的存在 ? 與顯色反應(yīng)相關(guān)的 各種常數(shù)均是溫度的函數(shù) ，溫度的變化會(huì)改變其變色范圍。 )( ?Inc )( H Inc)( H InK a?2. 酸堿指示劑 為指示劑的解離常數(shù) ， 也稱為指示劑常數(shù) 。 若以 HIn表示一種弱酸型指示劑 ， In為其共軛堿 HIn H+ + In )H I n()In()H()H I n(cccKa?? ???2. 酸堿指示劑 )H()H I n()H I n()In(???cKcc a?)( H InK a? 在一定條件下為一常數(shù) ， 就只 取決于溶液中