原子吸收光譜分析(1)-文庫吧資料
2025-05-20 13:24本頁面
【正文】 可測定的增加到 70多種。 貧燃火焰： 火焰溫度低，氧化性氣氛，適用于堿金屬測定。 火焰類型： 化學(xué)計(jì)量火焰 ： 溫度高，干擾少，穩(wěn)定，背景低，常用。 （ 2）火焰 試樣霧滴在火焰中，經(jīng)蒸發(fā)，干燥，離解（還原）等過程產(chǎn)生大量基態(tài)原子。 — 化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生熱 — 電熱高溫石墨管，激光 —— 霧化器和燃燒器。 （ 2）每測一種元素需更換相應(yīng)的燈。 ? 空心陰極燈的輻射強(qiáng)度與燈的工作電流有關(guān)。 ? 使陰極表面的金屬原子濺射出來，濺射出來的金屬原子再與電子、惰性氣體原子及離子發(fā)生撞碰而被激發(fā)，于是陰極內(nèi)輝光中便出現(xiàn)了陰極物質(zhì)和內(nèi)充惰性氣體的光譜。 ：結(jié)構(gòu)如圖所示 ? 施加適當(dāng)電壓時(shí)，電子將從空心陰極內(nèi)壁流向陽極 。獲得較高的靈敏度和準(zhǔn)確度。但返回釋放出的能量可能有多種形式，產(chǎn)生的輻射也不在一個(gè)方向上，但對測量仍將產(chǎn)生一定干擾。 kThjkTEjkTEEjj ePPePPePPNN j ?????????00000六、定量基礎(chǔ) 峰值吸收系數(shù)： 當(dāng)使用銳線光源時(shí)，可用 K0代替 Kv， 則： A = k N0 b N0 ∝ N∝ c （ N0激發(fā)態(tài)原子數(shù)， N基態(tài)原子數(shù)， c 待測元素濃度） 所以： A=lg(IO/I)=K39。公式右邊除溫度 T外，都是常數(shù)。 需要考慮原子化過程中，原子蒸氣中基態(tài)原子與待測元素原子總數(shù)之間的定量關(guān)系。d? ?? e LII ? ? ??0 K0 de將 It=I0eKvb 代入上式： ?????eeLIIA ???????0K00 0dedlg則： 峰值吸收 在原子吸收中，譜線變寬主要受多普勒效應(yīng)影響，則： ?????eeLIIA ???????0K00 0dedlgLKA LKLK 0 1lg 0 ????fNmceK 02D02lnπ2 ??? ?kckL NfLNmceA ????? 002D? 上式的前提條件： （ 1） ΔνeΔνa ； （ 2） 輻射線與吸收線的中心頻率一致。 （ 2）發(fā)射線的 Δν1/2小于吸收線的 Δν1/2。 這是一種絕對測量方法，現(xiàn)在的分光裝置無法實(shí)現(xiàn)。 理論上： fNmcevKv 02πd ??????討論 fNmc evK v 02πd ?????? 如果將公式左邊求出，即譜線下所圍面積測量出（積分吸收）。 如圖： 若用一般光源照射時(shí) ， 吸收光的強(qiáng)度變化僅為 %。 四、積分吸收和峰值吸收 鎢絲燈光源和氘燈 ， 經(jīng)分光后 ， 光譜通帶 。燈電流越大，自吸現(xiàn)象越嚴(yán)重。 赫魯茲馬克（ Holtsmark） 變寬（共振變寬）： 同種原子碰撞。 勞倫茲（ Lorentz） 變寬 ： 待測原子和其他原子碰撞。 （ 2）溫度變寬（多普勒變寬） ΔVD 多普勒效應(yīng)：一個(gè)運(yùn)動(dòng)著的原子發(fā)出的光，如果運(yùn)動(dòng)方向離開觀察者（接受器），則在觀察者看來，其頻率較靜止原子所發(fā)的頻率低，反之，高。 ?由： It=I0eKvb ， 透射光強(qiáng)度 It和吸收系數(shù)及輻射頻率有關(guān)。 （ 3）利用原子蒸氣對特征譜線的吸收可以進(jìn)行定量分析 三、譜線的輪廓與譜線變寬 ?原子結(jié)構(gòu)較分子結(jié)構(gòu)簡單 ， 理論上應(yīng)產(chǎn)生線狀光譜吸收線 。 （ 2）各種元素的基態(tài) ?第一激發(fā)態(tài) 最易發(fā)生，吸收最強(qiáng)，最靈敏線。 產(chǎn)生共振吸收線 （ 簡稱共振線 ） 吸收光譜 激發(fā)態(tài) ?基態(tài) 發(fā)射出一定頻率的輻射 。第三章 原子吸收光譜分析 一、概述 二、原子吸收光譜的產(chǎn)生 三、譜線輪廓與譜線變寬 四、積分吸收與峰值吸收 五、基態(tài)原子數(shù)與原子化溫度 六、定量基礎(chǔ) 第一節(jié) 原子吸收光譜分析基本原理 一、概述 原子吸收現(xiàn)象：原子蒸氣對其原子共振輻射吸收的現(xiàn)象； 1802年被人們發(fā)現(xiàn)； 1955年以前 ， 一直未用于分析化學(xué) ， 為什么 ？ 澳大利亞物理學(xué)家 Walsh A（ 瓦爾西 ） 發(fā)表了著名論文： 《 原子吸收光譜法在分析化學(xué)中的應(yīng)用 》 奠定了原子吸收光譜法的基礎(chǔ) ， 之后迅速發(fā)展 。 特點(diǎn) ： (1) 檢出限低 ， 1010～ 1014 g； (2) 準(zhǔn)確度高 ， 1%～ 5%； (3) 選擇性高 ， 一般情況下共存元素不干擾； (4) 應(yīng)用廣 ， 可測定 70多個(gè)元素 （ 各種樣品中 ） ； 局限性 ：難熔元
黨政相關(guān)相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1