【正文】 。 ?貯運 檸檬酸產(chǎn)品應(yīng)按下列標(biāo)準(zhǔn)貯存、運輸： ①應(yīng)貯存于干燥、通風(fēng)的庫房內(nèi)； ②不得與有毒、有害、有異味物質(zhì)混貯、混裝、混運； ③有動物污物、排泄物，正在腐爛的動植物體等場地不能堆放檸檬酸； ④搬運過程中嚴(yán)禁扔、砸、鉤、磕； ⑤運輸工具必須清潔、干燥、符合衛(wèi)生要求 ⑥不合格或結(jié)塊的產(chǎn)品不得出廠。不合格的返至蒸發(fā)結(jié)晶工序，重溶再生產(chǎn)。 ?空氣流動方向 物料與熱空氣反方向運動時，有利于提高物料與空氣的溫度差和濕度差，可減少空氣耗量，提高干燥速率。 （當(dāng)氣體由設(shè)備下部通入床層，隨著氣流速度加大到某種程度，檸檬酸晶體顆粒在床層內(nèi)就會產(chǎn)生所謂的“沸騰 ” 狀態(tài)。 ?物料濕含量 物料的濕含量與干燥時間成正比。 ?溫度 在物料的 安全溫度范圍之內(nèi) ，盡可能提高干燥介質(zhì)溫度，使物料表面的水蒸氣分壓增加，提高氣化速率。 干燥的方法 多種多樣，檸檬酸干燥是采用熱空氣干燥法，屬于對流式干燥。 ?啟動參數(shù) ：干燥溫度、冷卻溫度等； ?最終效果參數(shù) ：干燥后晶體濕含量、干燥后的產(chǎn)品溫度、產(chǎn)品晶體粒度等。溫度高不僅影響結(jié)晶速率，而且在離心機迅速運轉(zhuǎn)時帶入環(huán)境的冷空氣，使物料再度冷卻，水分也同時被蒸發(fā)，從而使母液過飽和度迅速提高，產(chǎn)生大量晶核，粘附在離心籃內(nèi)壁上，影響操作。晶垢只能用少量熱水沖洗，輕微晶垢在下次進熱料時可被溶解。 ? 用搪瓷結(jié)晶罐，要注意搪瓷剝落污染產(chǎn)品的問題。過快，易擦傷或打碎晶體，甚至刺激產(chǎn)生次級晶核。 無水檸檬酸結(jié)晶圖解 ?禁止用玻璃溫度計直接測定晶漿溫度，防止因溫度計破碎而產(chǎn)生污染產(chǎn)品。 然后加熱離心，分離出母液，再用 40℃ 以上無離子水洗晶，最后干燥。母液送到前段工序處理（中和、酸解、凈化、蒸發(fā)）。此法速度雖較快，但核晶數(shù)目不易控制。 溶液處于 C點育晶區(qū)時，加速降溫，使體系狀態(tài)按 C E路線進行，至 10℃ 以下時結(jié)晶結(jié)束。把 A點物料濃縮到B點時，已呈過飽和狀態(tài)（ 81%），立即移入結(jié)晶罐中，啟動攪拌器，用冷水降溫，體系狀態(tài)由 B點移向 K點，達(dá)到臨界溫度。 此外，使母液與晶體分離難度增加，洗晶體用水量加大。 ? 料液粘度 料液粘度與結(jié)晶速度成反比，與境界膜厚度成正比。 因此，采用機械攪拌或泵循環(huán)的方法，加快晶漿的流動性，有利于晶體正常生長速度和結(jié)晶速度。 這是因為溶液 △c一定時，濃度梯度（ △c/ ?)與境界膜厚度成反比。 檸檬酸常壓降溫間歇結(jié)晶工藝，攪拌轉(zhuǎn)速是恒定的，控制降溫速度則是控制結(jié)晶諸多效果的主要手段。因為溫度升高時，料液粘度下降，增大了溶質(zhì)分子的動能，擴散加快，同時也使溶液的過飽和度降低，又使擴散的動力下降。但這種晶體細(xì)而多，與母液分離困難，檸檬酸產(chǎn)品易結(jié)塊。 dm dt = D △ c?A ? [Kg/（ m2?h） ] ? 過飽和度 溶液的過飽和度，決定了境界膜兩邊的濃度差，過飽和度大，結(jié)晶速度快。在此濃度差的推動下，溶質(zhì)分子會不斷地透過境界膜向晶粒表面擴散并排列在晶粒表面上，使晶粒長大，直到母液濃度降低到 Cs為止。 ? 溶液中一旦出現(xiàn)了晶核之后便分成固、液兩相，固相晶核周圍的溶質(zhì)分子運動到達(dá)晶核表面吸附層時，即發(fā)生表面反應(yīng)，便不斷地沉積在晶核的表面上，因而使緊靠晶粒的區(qū)域中溶質(zhì)分子濃度降低，同時因結(jié)晶放出能量，使該區(qū)域的溫度上升，從而使該區(qū)域的溶質(zhì)分子過飽和度下降，可認(rèn)為 α =1，即溶質(zhì)濃度等于飽和濃度 Cs。操作是在溶液的介穩(wěn)區(qū)進行，在起晶前加入一定數(shù)量和粒度的晶種做晶核，這是控制晶核數(shù)量和晶體大小最有效的方法。 晶核的形成有三種方式： 初級均相成核、初級非均相成核、外加晶核 。若能控制兩者的成長速率，則可控制晶體大小。 ? 當(dāng)過飽和度達(dá)到一定程度時， 溶質(zhì)分子之間的引力使溶質(zhì)質(zhì)點彼此靠攏，碰撞的機會增多，使它們有規(guī)則地聚集和排列 ，放出能量，形成了晶體。 ? 溶質(zhì)分子之間的引力與溶液的過飽和度有關(guān)。曲線 Ⅱ Ⅱ 上的溶液達(dá)到了最大飽和度，為“過飽和曲線” 晶核的形成和晶體的成長 ? 溶質(zhì)從溶液中結(jié)晶析出的全過程，可分為兩個階段：首先形成微細(xì)的“晶核”（晶體的核心部分），此階段稱為“ 起晶” ；然后晶核成長成為一定大小和形狀的晶體，此階段稱為晶體的成長或 “育晶” 。 10 20 30 40 50 60 70 80 90 10 20 30 40 50 60 70 80 90 0 Ⅱ Ⅱ Ⅰ Ⅰ 不穩(wěn)區(qū) 穩(wěn)定區(qū) 介穩(wěn)區(qū) 刺激起晶區(qū) 育晶區(qū) t/℃ 檸檬酸溶解度/％ 檸檬酸的飽和溶解度與臨界溫度的關(guān)系 圖中 Ⅰ Ⅰ 是兩段直線，在 ℃ 處有一個轉(zhuǎn)折點，即無水檸檬酸和一水檸檬酸的臨界溫度點。如連續(xù)蒸發(fā)結(jié)晶； ? 不移除部分溶劑 ，即先形成飽和溶液，再借助降溫冷卻形成過飽和溶液。 要使固體溶質(zhì)結(jié)晶析出，必須首先設(shè)法使該溶液呈過飽和狀態(tài)。 結(jié)晶水合物有一定的蒸汽壓強 ，在某種溫度條件下，其蒸汽壓強若高于周圍空氣中的水蒸氣壓強，則結(jié)晶水合物易失去結(jié)晶水而 風(fēng)化 ；反之，若其蒸汽壓強低于周圍空氣中的水蒸氣壓強，貯存時，則從周圍的空氣中吸收水分，而逐漸 潮解 。 這種 結(jié)晶水的含量不但決定著晶體的形態(tài)，而且決定晶體的物理性質(zhì) ，例如：一水檸檬酸是在 ℃ 以下結(jié)晶析出，晶形屬 斜方晶系 ，熔點 7075℃ ，放置于干燥的空氣中，結(jié)晶水易從晶格中逸出而發(fā)生風(fēng)化。 結(jié)晶條件對 結(jié)晶水合作用 有很大的影響 。它是制備純凈物質(zhì)的有效方法之一。 ?啟動參數(shù) ：檸檬酸濃縮液相對密度、冷卻水溫度、洗晶體的無離子水溫度； ?效果參數(shù) ：濕檸檬酸晶體游離水含量，以及其它理化指標(biāo)。 6 蒸發(fā)器機組或二次蒸汽管道滲漏。 ?加熱器在工作時，切不可斷料。對檸檬酸生產(chǎn)而言，初蒸發(fā)料液濃度越高越有利于提高設(shè)備利用率，從而提高產(chǎn)量、節(jié)能、縮短物料受熱時間。 ?有效溫度差 加熱蒸汽與溶液間的溫度差，對液體的循環(huán)強度有顯著影響。 5. 影響蒸發(fā)器生產(chǎn)強度的主要因素 ? 傳熱 影響蒸發(fā)器傳熱的主要因素有蒸發(fā)器的結(jié)構(gòu)、設(shè)備材質(zhì)、有效溫度差、二次蒸汽的排除是否通暢、不凝性氣體是否及時排除、物料粘度及液位高度。 蒸發(fā)過程中產(chǎn)生的二次蒸汽，可再次利用其熱量。 蒸發(fā)可以 在沸點或低于沸點 條件下進行，前者的速率遠(yuǎn)超過后者，故工業(yè)上多采用在沸騰狀態(tài)下蒸發(fā)。 ?工業(yè)上常用的蒸發(fā)熱源是飽和蒸汽，稱為加熱蒸汽或生蒸汽。其蒸汽壓的大小，取決于溫度和溶質(zhì)含量。 ?液體分子在任何情況下，都有汽化傾向，因而使液體有一定的蒸汽壓。 以 分子運動學(xué)的觀點解釋 則為，當(dāng)溶液受熱使溶劑分子獲得的動能超過分子間的吸引力時，就會逸出液面，成為蒸汽分子，即為 汽化 。 ?技術(shù)參數(shù)： 料溫、蒸發(fā)完成液濃度等。 一般，總交換容量 平衡交換容量 工作交換容量 有效交換容量 (六 )蒸發(fā) ?及時地將檸檬酸凈化液蒸發(fā)（濃縮）至規(guī)定濃度，為結(jié)晶工序及時供料； ?保證濃縮液質(zhì)量； ?把蒸汽消耗、檸檬酸流損降低到允許范圍。這是實際工作運轉(zhuǎn)中可利用的交換容量。 ? 平衡交換容量 ：指在一定的外界溶液條件下，達(dá)到平衡狀態(tài)時該離子交換樹脂所能吸取的某種離子的數(shù)量。 離子交換樹脂的交換容量 交換容量是離子交換樹脂的重要特征之一。 如在母體合成時，加入一種惰性溶劑，合成完成后，從母體顆粒中除去其中的惰性溶劑，就可制成母體具有大孔結(jié)構(gòu)的各種類型的離子交換樹脂。 離子交換樹脂的結(jié)構(gòu) 離子交換樹脂母體是高分子化合物與交聯(lián)劑化合物的共聚物，在分散劑中及特定條件下形成球形。