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正文內(nèi)容

第六章檸檬酸的提取工藝(專(zhuān)業(yè)版)

  

【正文】 ) ?熱空氣的流速和流量 熱空氣的流速快,氣膜厚度薄,熱阻小,傳質(zhì)和傳熱都快,故干燥速率高。過(guò)慢,晶體易沉積于罐底,或在罐壁形成聚晶。料液粘度愈大,溶質(zhì)分子擴(kuò)散所受的阻力也越大,擴(kuò)散速度降低,分子間距拉大,結(jié)晶速度因而減慢。 ? 如果維持母液的濃度 CCs ,則在晶粒周?chē)纬闪?一層具有濃度梯度的液膜,稱(chēng)為 境界膜。如間歇常壓降溫結(jié)晶。 ?在正常操作時(shí),發(fā)現(xiàn)真空度明顯下降,可檢查以下原因: 1 蒸汽壓力過(guò)高,供熱量太大,二次蒸汽來(lái)不及排除; 2 冷卻水流量不足,水溫偏高; 3 水力噴射泵噴嘴堵塞,真空泵發(fā)生故障; 4 水力噴射泵的供水泵壓頭下降; 5 蒸發(fā)室內(nèi)泡沫過(guò)多或“逃料”。對(duì)水溶液而言。交聯(lián)劑起網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的骨架作用。 ? 影響活性炭脫色因素: ( 1)溫度 :溫度是影響脫色的重要因素, 溫度升高,料液的粘度下降,有利于加速分子運(yùn)動(dòng) ,色素分子向活性炭表面擴(kuò)散速度加快,易于滲透到活性炭多孔組織的內(nèi)部,接觸機(jī)會(huì)多,有利于很快達(dá)到吸附平衡狀態(tài)。 ? 溫度 溫度與反應(yīng)速度成正比,酸解是放熱反應(yīng),加之濃硫酸稀釋是要放出大量熱量,故放熱速度加快。 ? ( 5) 中和劑質(zhì)量的影響 ? 對(duì)中和劑質(zhì)量的要求, 主要是純度高,氧化鎂、二氧化硅、三氧化物含量要低。 ?技術(shù)參數(shù):包括中和起始溫度、終止溫度、最終 pH等。濾布越厚、越緊密,機(jī)械強(qiáng)度也越高,濾液越清,但過(guò)濾的阻力也越大。前者為無(wú)定形的顆粒所組成,粒與粒之間的孔道隨壓強(qiáng)的增加而變小,因此對(duì)濾液的流動(dòng)產(chǎn)生了阻力,而后者為不可變顆粒所組成,粒與粒之間的孔道不隨壓強(qiáng)變化。主要特點(diǎn)是: a、采用對(duì)檸檬酸分子具有高效分離特性的離子交換樹(shù)脂作分離材料,從發(fā)酵液中分離出檸檬酸; b、強(qiáng)化了發(fā)酵過(guò)濾液的預(yù)處理工作,除去非檸檬酸雜質(zhì),使成品中易炭化物含量達(dá)標(biāo); c、提取液中檸檬酸濃度可達(dá) 20%~40%,減少蒸發(fā)能耗; d、從發(fā)酵液中總酸算起,總收率可達(dá) 85%~90%。它是一個(gè)確保產(chǎn)物 “ 豐收 ” ,提高企業(yè)效益的生產(chǎn)系統(tǒng)工程。 操作 :將發(fā)酵醪加熱至 75~90℃ , 時(shí)間易短不宜長(zhǎng) 。 過(guò)濾速度決定于推動(dòng)力和阻力,當(dāng)推動(dòng)力一定時(shí),過(guò)濾速度隨過(guò)程的進(jìn)行而逐漸降低 。過(guò)濾結(jié)束后被除去。4H2O +3CO2 +H2O 2C6H8O7?H2O+3Ca(OH)2 Ca3(C6H5O7)2 ? 中和劑漿乳 CaCO3屬中等堿性鹽,故可以干法中和也可以濕法中和; Ca(OH)2屬中等強(qiáng)度的堿,只能用濕法中和。 ? 鋇鹽沉淀法除 SO42 BaCO3+ SO42 BaSO4 +CO32 ? 亞鐵氰化鈣除 Fe3+、 Ni2+ Fe3++3Ca2〔 Fe(CN)6〕 Fe4〔 Fe(CN)6〕 3 +6Ca2+ 2Ni2+ +Ca2〔 Fe(CN)6〕 Ni2〔 Fe(CN)6〕 +2Ca2+ ? 加硫化物除去 Pb2+、 As3+ Pb2++H2S PbS +2H+ 2As3+ +3H2S As2S3 +6H+ 硫 酸 1 含量、 As含量 酸解罐中的漿料 每批 終點(diǎn)、 pH,電導(dǎo)率、 SO4 向過(guò)濾機(jī)加料 6 濃度、數(shù)量 濾液中 CAM 6 含量 濾液(酸解液) 3 Ca2+、 Mg2+、 Na+、 K+、 SO4 Cl 、懸浮物、 RCS 石 膏 3 水、 CAM 、檸檬酸鈣含量 濾餅厚度 12 項(xiàng) 目 抽樣頻次 /(次 /d) 化驗(yàn)項(xiàng)目 (五 )凈化(脫色、離子交換) ?除去酸解液中的色素 ?除去酸解液中的 Ca2+、 Mg2+、 Fe3+等陽(yáng)離子和 SO4 Cl 陰離子 ?盡可能提高凈化檸檬酸的濃度 ?把檸檬酸的損失降低到允許范圍 ?把再生劑和水的消耗降到最低限度 ?啟動(dòng)參數(shù) : 粗檸檬酸液中含檸檬酸的量以及含雜質(zhì)的含量; ?技術(shù)參數(shù): 酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂的 HCl濃度,堿性陰離子交換樹(shù)脂的 NaOH濃度; ?效果參數(shù): 感官、檸檬酸含量及雜質(zhì)含量。 ( 2)時(shí)間 吸附過(guò)程雖瞬間可完成,但由于 被脫色物料有一定的粘度,影響了色素分子向活性炭表面和組織內(nèi)部擴(kuò)散和吸附的速度 ,故保持足夠的接觸時(shí)間,才能充分發(fā)揮活性炭的吸附速率。 ? 平衡交換容量 :指在一定的外界溶液條件下,達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)該離子交換樹(shù)脂所能吸取的某種離子的數(shù)量。 蒸發(fā)可以 在沸點(diǎn)或低于沸點(diǎn) 條件下進(jìn)行,前者的速率遠(yuǎn)超過(guò)后者,故工業(yè)上多采用在沸騰狀態(tài)下蒸發(fā)。它是制備純凈物質(zhì)的有效方法之一。 ? 溶質(zhì)分子之間的引力與溶液的過(guò)飽和度有關(guān)。但這種晶體細(xì)而多,與母液分離困難,檸檬酸產(chǎn)品易結(jié)塊。 溶液處于 C點(diǎn)育晶區(qū)時(shí),加速降溫,使體系狀態(tài)按 C E路線(xiàn)進(jìn)行,至 10℃ 以下時(shí)結(jié)晶結(jié)束。溫度高不僅影響結(jié)晶速率,而且在離心機(jī)迅速運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)帶入環(huán)境的冷空氣,使物料再度冷卻,水分也同時(shí)被蒸發(fā),從而使母液過(guò)飽和度迅速提高,產(chǎn)生大量晶核,粘附在離心籃內(nèi)壁上,影響操作。 ?貯運(yùn) 檸檬酸產(chǎn)品應(yīng)按下列標(biāo)準(zhǔn)貯存、運(yùn)輸: ①應(yīng)貯存于干燥、通風(fēng)的庫(kù)房?jī)?nèi); ②不得與有毒、有害、有異味物質(zhì)混貯、混裝、混運(yùn); ③有動(dòng)物污物、排泄物,正在腐爛的動(dòng)植物體等場(chǎng)地不能堆放檸檬酸; ④搬運(yùn)過(guò)程中嚴(yán)禁扔、砸、鉤、磕; ⑤運(yùn)輸工具必須清潔、干燥、符合衛(wèi)生要求 ⑥不合格或結(jié)塊的產(chǎn)品不得出廠(chǎng)。 ?溫度 在物料的 安全溫度范圍之內(nèi) ,盡可能提高干燥介質(zhì)溫度,使物料表面的水蒸氣分壓增加,提高氣化速率。 然后加熱離心,分離出母液,再用 40℃ 以上無(wú)離子水洗晶,最后干燥。 這是因?yàn)槿芤?△c一定時(shí),濃度梯度( △c/ ?)與境界膜厚度成反比。 晶核的形成有三種方式: 初級(jí)均相成核、初級(jí)非均相成核、外加晶核 。 結(jié)晶水合物有一定的蒸汽壓強(qiáng) ,在某種溫度條件下,其蒸汽壓強(qiáng)若高于周?chē)諝庵械乃魵鈮簭?qiáng),則結(jié)晶水合物易失去結(jié)晶水而 風(fēng)化 ;反之,若其蒸汽壓強(qiáng)低于周?chē)諝庵械乃魵鈮簭?qiáng),貯存時(shí),則從周?chē)目諝庵形账?,而逐漸 潮解 。 ?有效溫度差 加熱蒸汽與溶液間的溫度差,對(duì)液體的循環(huán)強(qiáng)度有顯著影響。 ?技術(shù)參數(shù): 料溫、蒸發(fā)完成液濃度等。色素受 pH影響,在酸性溶液中一般較淺,在堿性溶液中較深,這可能與色素等大分子物質(zhì)所帶電荷有關(guān)。 被吸附物質(zhì)的分子量大,則范德華力作用強(qiáng),小分子物質(zhì)則主要靠靜電引力;活性炭表面存在不飽和鍵,可與色素分子的極性基團(tuán)形成共價(jià)鍵,從而產(chǎn)生化學(xué)吸附作用。 酸解是利用 檸檬酸鈣在酸性條件下 ,其解離常數(shù)隨 H+濃度的增高而增大的特性,在強(qiáng)酸(硫酸)存在的溶液中產(chǎn)生復(fù)分解反應(yīng),生成難溶于水的石膏( CaSO4)沉淀,而將弱酸(檸檬酸)游離出來(lái), 溶存于溶液中。 ? 檸檬酸鈣沉淀速度隨溫度的提高而加快, 80℃ 以上不再增加,其沉淀率在 50℃ 時(shí),已近極限。某廠(chǎng)用臥螺沉降式離心機(jī)分離菌渣大型試驗(yàn)獲得成功,但處理量偏小,總體投資太大。由上式求得的 Vh的量,除以該過(guò)濾機(jī)的總面積,即該機(jī)的平均過(guò)濾速度。 (二)發(fā)酵醪過(guò)濾 ?徹底除去發(fā)酵醪中的懸浮物; ?除去發(fā)酵醪中的草酸; ?盡可能減少濾液的稀釋度; ?把檸檬酸的損失減少到最低限度。 ? 電滲析提取工藝 :電滲析是一種膜技術(shù)?;蛴脧?qiáng)酸或熱水洗脫(解析)獲得檸檬酸液。 ( 2)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間的直接蒸汽加熱,會(huì)增加料液稀釋度,有損于收率(最好間接加熱)。 Vh = V t(過(guò)濾 +洗滌 +裝拆 +準(zhǔn)備 ) = V ∑ t 式中 Vh生產(chǎn)能力,即每 1h平均所得的濾液量( m3)
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