配位化學(xué)講義keppt課件(參考版)
2025-05-10 02:54本頁面
【正文】 如不能解釋配離子的顏色等。 [Co(NH3)6]2+ 外軌型配合物 [Co(NH3)6]3+ 內(nèi)軌型配合物 配位鍵類型 ——內(nèi)軌配鍵、外軌配鍵 影響因素 ： 配位原子電負性 電負性 易形成配合物類型 實例 大 外軌型 F、 Cl、 O 小 內(nèi)軌型 C(CN、 CO) 2. 配合物的穩(wěn)定性 、 磁性與鍵型關(guān)系 同一中心離子形成相同配位數(shù)的配離子時 穩(wěn)定性 : 內(nèi)軌型 外軌型 1031. 3 內(nèi)軌型 dsp2 [Ni(CN)4]2? 107. 96 外軌型 sp3 [Ni(NH3)4]2+ 內(nèi)軌型 外軌型 配鍵類型 穩(wěn)定性 1042 1014 Kf d2sp3 sp3d2 雜化軌道 [Fe(CN)6]3? [FeF6]3 穩(wěn)定性 [Ni(NH3)4]2+ [Ni(CN)4]2? Ni2+的 d電子構(gòu)型 d8 雜化軌道 sp3 dsp2 配鍵類型 外軌型 內(nèi)軌型 未成對電子數(shù) 2 0 磁性 順磁 性 反磁性 ? =√n(n+2) ?—磁矩，單位為波爾磁子，符號 . n—未成對電子數(shù) 一般是通過測定配合物的磁矩 (μ)來確定外軌配 合物和內(nèi)軌配合物 磁性 ? /. 0 價鍵理論的優(yōu)缺點 優(yōu)點：簡單明了，易于理解和接受， 可以解釋配離子的幾何構(gòu)型 及某些化學(xué)性質(zhì)和磁性等。 內(nèi)軌型配合物：由內(nèi)軌配鍵形成的配合物 如 [Fe(CN)6] [Co(NH3)6]3+、 [Ni(CN)4]2 外軌配鍵：全部由最外層 ns、 np、 nd軌道 雜化所形成的配位鍵。 配合物的幾何構(gòu)型和配位鍵鍵型 幾何構(gòu)型 由于形成體的雜化軌道具有一定的伸展方向性，使形成的配合物具有一定的幾何構(gòu)型。 形成條件： 配體必須有兩個或兩個以上都能給出孤對電子的原子，這樣才能與中心離子配位形成環(huán)狀結(jié)構(gòu) 能給出電子對的原子應(yīng)間隔兩個或三個其它原子，否則不能與中心離子形成穩(wěn)定螯合物 由單齒配體與中心離子形成的配合物 配合物的分類 按成鍵特點分類 ? 中心金屬離子的氧化態(tài)確定，并且有正常的氧化數(shù) ? 配體是飽和的化合物，形成配位鍵的電子對基本上分布在各個配體上 ? 配位原子具有明確的孤電子對，可以給予中心原子以形成配位鍵 經(jīng)典配合物 —— Werner配合物 新型配合物 3 ? 中心離子和配體之間有強的 π 鍵性 ? 中心原子具有反常低的氧化數(shù)，甚至為 1和 0 ? 化合物有較大的共價性 配合物的分類 按成鍵特點分類 Fe1829年蔡斯鹽 1951年，二茂鐵 60年代，簇狀
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