取代基效應(yīng)ppt課件(2)(參考版)
2025-05-09 18:06本頁(yè)面
【正文】 120 176。 109176。 2 8 39。NC H 3C H 32,6二甲基吡啶 幾乎不與 R3B作用 在相互接近時(shí)基團(tuán)位阻 導(dǎo)致相互排斥作用 F－ 張力 (Face Strain) CRRRX CRR R1 2 0 176。R 39。 CHHHC H O羰基化合物的 αC 原子的 H原子在取代反應(yīng)中是活潑的 CH鍵上的 σ電子發(fā)生離域 形成 σπ超 共軛 σ電子 離域在 C3C2之間 H原子容易作為質(zhì)子離去 強(qiáng)度遠(yuǎn)遠(yuǎn)弱于 ππ, pπ共軛 C C C H H H H H H 超共軛效應(yīng)的作用 C H 2 C H 3B r 2h υ C H C H 3B rCHHHC H C H 2 + D N H 2 CHHDC H C H 2 + N H 3使 α H的活性增加 C OHHCHC H 3HC H Oμ : 2 . 2 7 2 . 7 3使分子的偶極距增加 正碳離子穩(wěn)定性增加 CCHHHCHH HCHHH CCHHH CHHH HCCHHH HHCHHH 是共軛體系內(nèi)在 的固有的性質(zhì) 在基態(tài)時(shí) 就存在的 靜態(tài)共軛效應(yīng) 在反應(yīng)過(guò)程中 共軛體系 在外界電場(chǎng)影響下 表現(xiàn)的瞬間效應(yīng) 動(dòng)態(tài)共軛效應(yīng) C C C C1,3丁二烯在基態(tài)時(shí)存在共軛效應(yīng) 體系能量降低 電子云分布發(fā)生變化 鍵長(zhǎng)趨于平均化 這是靜態(tài)共軛效應(yīng) 動(dòng)態(tài)共軛效應(yīng)的體現(xiàn) C H2= C H C H = C H2 + HC H2= C H C H2 C H3C H2C H C H C H3? ?C H2C H = C H C H3 C H = C H C H C H3B rB rB r B r四 . 場(chǎng)效應(yīng) Field effect 分子中原子或原子團(tuán)間相互作用 通過(guò)空間傳遞的電子效應(yīng) 場(chǎng)效應(yīng)是依賴(lài)分子的幾何構(gòu)型的 氯代苯丙炔酸： pKa: 大 小 C C CC lOHO? ?? ?C C C O HOC lpKa： C l COOHC O O HC lC lHHC lC lHHC C O O H酸 性 較 弱 較 強(qiáng)OOH酸 性五 . 空間效應(yīng) Space effect 分子內(nèi)或分子間 不同取代基相互接近時(shí) 由于取代基的體積大小、形狀不同 相互接觸而引起的 物理的相互作用 1. 化合物（構(gòu)象）的穩(wěn)定性 空間效應(yīng)的作用 HC H 3HC H 3H2. 化合物的酸堿性 CC H3C H3C H3CO HOCO HOpKa pKa 當(dāng) tButyl 在鄰位時(shí)， 把羧基擠出了與苯環(huán)所在 平面，羧基的
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1