【正文】 互變異構(gòu)現(xiàn)象 定義； 酮式和烯醇式的互變異構(gòu)； 分子結(jié)構(gòu)與烯醇式的穩(wěn)定性； 乙酰乙酸乙酯的酮式分解和酸式分解 。 取代酸 醇酸的結(jié)構(gòu)不同 ， 受熱脫水的產(chǎn)物不同； 酮酸脫羧的條件 ， 反應(yīng)活性和產(chǎn)物； ?醇酸和 ?酮酸的氧化反應(yīng)及鑒別 。 化學(xué)性質(zhì) 通性 四類羧酸衍生物發(fā)生水解 、 醇解和氨解反應(yīng)的條件 ，反應(yīng)活性 ， 生成物及與羧酸羧基上的羥基被取代反應(yīng)的關(guān)系 。 還原 羧酸衍生物 結(jié) 構(gòu) 四類羧酸衍生物 ， p~?共軛效應(yīng)（ +C） 和誘導(dǎo)效應(yīng) （ ?I） 的強(qiáng)弱不同 ， 直接影響其反應(yīng)活性 。 本章小結(jié) 化學(xué)性質(zhì) 酸性 各類羧酸結(jié)構(gòu)特點(diǎn)與酸性強(qiáng)弱； 取代反應(yīng) 羧基中的羥基被取代后 ，生成羧酸衍生物； ?H可被鹵素取代 。H C HC O O C 2 H 5C O O C 2 H 51 . E t O N a , E t O H2 . s C 4 H 9 B rC H 3 C H 2 C H C HC O O C 2 H 5C O O C 2 H 5C H 3H 3 O +C H 3 C H 2 C H C H 2 C O O HC H 3H C HC O O C 2 H 5C O O C 2 H 51 . E t O N a , E t O H2 . n C 5 H 1 1 B rC H 3 ( C H 2 ) 3 C H 2 C HC O O C 2 H 5C O O C 2 H 51 . E t O N a , E t O H2 . C H 3 I CC O O C 2 H 5C O O C 2 H 5C H 3 ( C H 2 ) 3 C H 2 H 3 C1 . N a O H / H 2 O2 . H C l ,C H 3 ( C H 2 ) 4 C H C O O HC H 3H C HC O O C 2 H 5C O O C 2 H 51 . E t O N a , E t O H2 . B r C 4 H 8 B rC O O C 2 H 5C O O C 2 H 51 . K O H , E t O H2 . H 3 O + ,C O O H羧 酸 羧酸分子中不存在孤立的羰基和羥基 ， 二者通過 p~?共軛效應(yīng)成為一體 ， 形成羧酸特有的官能團(tuán)： — COOH。 C H 3 C C H 2 ROC H 3 C C H R R 39。 （ G = COR COO R、COC H 2 GCOH、 、 C N N O 2 ）C H 3 C C H 3OC H 2 C C H 3O HC H 3 C C H 2 C C H 3OC H 3 C C H C C H 3O HO OC 6 H 5 C C H 2 C C H 3OC 6 H 5 C C H C C H 3O HO O% 80% 99％ O HC H 3 C C H C O C 2 H 5 OC H 3 C C H 2 C O C 2 H 5 O O ％ (1)分解反應(yīng) 酮式分解 CH 3 CCH 2 C OC 2 H 5 O OH 2 OOH CH 3 CCH 2 CO O OH + CH3 CCH 3 O酸式分解 CH 3 CCH 2 C O C 2 H 5 O OOH 濃 2 C H 3 C OO + C 2 H 5 OH (四 )重要個(gè)別化合物 （ p274） (2)取代反應(yīng) C 2 H 5 ONaCH 3 C C H C OC 2 H 5O OHCH 3 C C H C O C 2 H 5O ONa +RXCH 3 C C H C O C 2 H 5O OR167。 (3)互變異構(gòu)現(xiàn)象 酮式 (Keto， %) 烯醇式 (Enol， %) . 41℃ () 33 ℃ () 烯醇式 FeCl3 紫紅色 Br 2 /C C l4碳碳雙鍵的加成反應(yīng)，不可逆 酮式 O HC H 3 C C H C O C 2 H 5 OC H 3 C C H 2 C O C 2 H 5 O O① ???超共軛 → 酮式中 CH2上氫的活潑性 ↑ ② 烯醇式中，通過分子內(nèi)氫鍵形成穩(wěn)定的六元環(huán) ③ 烯醇式中，羥基氧原子與碳碳雙鍵和碳氧雙鍵形成共軛體系 → 穩(wěn)定性 ↑ 平衡體系中烯醇式的比例 ↑ 結(jié)構(gòu)不同，烯醇式的比例不同 推廣 ：凡分子中有 結(jié)構(gòu)的化合物都存在酮 烯醇互變異構(gòu)。 p： — OH為鄰對(duì)位致活基 → — OH的 +C效應(yīng)使苯環(huán)對(duì)位電子密度顯著增大 →— COO 穩(wěn)定性 ↓→酸性 ↓ m： 苯環(huán)間位電子密度增大不明顯 ， 對(duì) —COOH的影響主要是 I 效應(yīng) →酸性 ↑ o： — OH的 +C效應(yīng)對(duì) — COOH的影響與 p相同 ， 但分子內(nèi)氫鍵的形成 →— COO 穩(wěn)定性 ? →酸性 ?。OH (1)酰胺 ①酸堿性 NH 3 + H 2 O N H 4 + + O H p ~π 共軛 →N接受質(zhì)子能力 ↓ →酰胺呈中性 特殊結(jié)構(gòu)的酰胺甚至顯弱酸性，例如： OCR NH 2CNCOOH + N a O HOOCNCNa + + H 2 O ② 脫水 酰胺脫水生成腈 （ 見羧酸的性質(zhì) ） ③ Hoffman降解反應(yīng) (2)酯的 Claisen縮合反應(yīng) (p263) OOCH 3 CCH 2 CO C 2 H 5 + C 2 H 5 OH乙酰乙酸乙酯（ ?酮酸酯） C 2 H 5 O N aO OC H 3 C O C 2 H 5 + H C H 2 C O C 2 H 5R C N H 2 + O H + B r 2OR N H 2 +