【正文】
成鹽 RCOOH + NaOH → RCOONa + H2O RCOOH + Na2CO3 → RCOONa + H2CO3 RCOOH + NaHCO3 → RCOONa + H2CO3 強酸 強堿 弱堿 弱酸 OH↓或液體 ( .=25. 5℃ ) ONaC O O N aOHOHCO O HN a O H / H 2 O有機層 水層 應(yīng)用舉例 :利用酸堿性的差異分離有機化合物 CO2 有機層 水層 OH↓ C O O N a稀 HCl ↓ C O O HONaC O O N a (3)一元羧酸 HCOOH﹥ ArCOOH﹥ RCOOH (4)多元羧酸 羧基個數(shù) ↑→ 酸性 ↑ (5)烴基上有吸電子基的脂肪族羧酸 吸電子基吸電子能力 ↑ 吸電子基個數(shù) ↑ 吸電子基與羧基之間的距離 ↓ → 酸性 ↑ HCOOH ﹥ CH3COOH ﹥ (CH3)3CCOOH pKa Cl3CCOOH﹥ Cl2CHCOOH﹥ ClCH2COOH pKa ﹥ CH3COOH CH3CH2CHClCOOH﹥ CH3CHClCH2COOH pKa ﹥ Cl(CH2)3COOH﹥ CH3(CH2)2COOH (6)芳香族羧酸 酸性次序同酚。 酸性 羧基的加成-消除反應(yīng) (相當(dāng)于羥基被取代) 脫羧和還原 ?H的取代 C H C OOR HH (二 )物理 性質(zhì) (p246) 1. . 高于相應(yīng)的醇; — COOH數(shù)目 ↑→ . ↑;碳原子數(shù)目 ↑→ . ↑。 102 理化性質(zhì) 一 、 羧酸 (一 )結(jié)構(gòu)與性質(zhì) (p243) 羧基中的碳原子呈 sp2雜化態(tài) , 碳氧雙鍵的成鍵方式與醛酮分子中的羰基相同 , 即一個 ?鍵和一個 ?鍵 。 C H 3 C H 2 C O C 2 H 5 OC H 3 C O OC H 3 O C O丙酸乙酯 乙酸苯酯 苯甲酸甲酯 O C H 3 C OC H 2 CC H 3 C H 3 C O — C H C H 2O 乙酸乙烯酯 ?甲基丙烯 酸甲酯 (p268) (1)羥基酸 (Hydroxy acid) 羧酸是母體化合物,鹵素、羥基、氨基或氧等作為取代基。 HH C O O HC CCH 3(E)2丁烯酸 (巴豆酸 ) OHCH 3 (CH 2 ) 5 CH CH 2 CH CH (CH 2 ) 7 CO O H12羥基 9十八碳烯酸 (蓖麻醇酸 ) CO O H苯甲酸 (安息香酸 ) CH 2 C O O H1萘乙酸 (α 萘乙酸 ) HOOCHHC O O HC C (Z)丁烯二酸 (失水蘋果酸或馬來酸 ) HOOC HH C O O HC C (E)丁烯二酸 (延胡羧酸或富馬酸 ) (1R,2R)1,2環(huán)己基二甲酸 H O O CHHC O O H12 (p258) 酰鹵和酰胺: 根據(jù)相應(yīng)的?;Q“某酰鹵”或 “某酰胺”。 102 理化性質(zhì) 一、羧酸 (一 )結(jié)構(gòu)與性質(zhì) (二 )物理性質(zhì) (三 )化學(xué)性質(zhì) (四 )重要個別化合物 內(nèi)容提要 內(nèi)容提要 二、羧酸衍生物 (一 )結(jié)構(gòu)與性質(zhì) (二 )物理性質(zhì) (三 )化學(xué)性質(zhì) (四 )重要個別化合物 三、取代酸 (一 )羥基酸的性質(zhì) (二 )羰基酸的性質(zhì) (三 )乙酰乙酸乙酯及互變異構(gòu)現(xiàn)象 (四 )重要個別化合物 167。 101 分類和命名 一、分類 二、命名 167。酰胺 (Amide) OR C N H2酰鹵 (Acyl halide) (Carbonic acid derivatives p267) OH O C O H 碳酸 C l C C lO 碳酰氯(光氣) OH 2 N C N H 2OH 2 N C O R氨基甲酸酯 碳酰胺(脲) (Substituted acid, p268) (1)根據(jù) RCOOH分子中 R— 上的 H被不同基團取代分類 鹵代酸 RCHXCOOH 氨基酸 RCHNH2COOH 羥基酸 醇酸 RCHOHCOOH 酚酸 OHC O O H羰基酸 OR C C O O H (2)根據(jù)羧基和另一個基團的相對位置分類例: RCHOHCOOH α RCHOHCH2COOH β RCHOHCH2CH2COOH γ 二、命名 (p242) 同醛,很多酸常用俗名。 C H 3 COC C H 2 C H 3OO OC 6 H 5 COC C 6 H 5O乙(酸)丙(酸)酐 苯甲酸酐 鄰苯二甲酸酐 丁烯二酸酐 OCOCOH CH CCOCOO酯: 根據(jù)形