【正文】 受熱后的反應(yīng) 一元羧酸和不同結(jié)構(gòu)的二元羧酸受熱后分別發(fā)生脫羧 ，分子內(nèi)脫水 ， 脫羧和脫水同時發(fā)生 ，分子間脫水等反應(yīng) 。OH/H+ ? OR C O R 39。 羧酸 β 位有 C=O、 C=C存在時，易脫羧。 p ~π 共軛的結(jié)果 ， 使氧原子上的電子密度向羰基偏移 ， 增大了 O— H鍵的極性 ， 使氧氫鍵的斷裂比醇容易 ， 酸性增強； C— OH鍵極性減弱 ，羥基的取代比醇困難 ， 不能發(fā)生醇的分子內(nèi)脫水；羰基碳原子電子密度增強 ， 不利于親核加成反應(yīng) ， 并使 ?H比醛酮難取代 ， 且不易被高錳酸鉀等強氧化劑氧化 。 101 分類和命名 一、分類 二、命名 167。 102 理化性質(zhì) 一 、 羧酸 (一 )結(jié)構(gòu)與性質(zhì) (p243) 羧基中的碳原子呈 sp2雜化態(tài) ， 碳氧雙鍵的成鍵方式與醛酮分子中的羰基相同 ， 即一個 ?鍵和一個 ?鍵 。 OR CON aN a O H C a O +HR N a C O3在實驗室用來制備甲烷。 168。H C HC O O C 2 H 5C O O C 2 H 51 . E t O N a , E t O H2 . s C 4 H 9 B rC H 3 C H 2 C H C HC O O C 2 H 5C O O C 2 H 5C H 3H 3 O +C H 3 C H 2 C H C H 2 C O O HC H 3H C HC O O C 2 H 5C O O C 2 H 51 . E t O N a , E t O H2 . n C 5 H 1 1 B rC H 3 ( C H 2 ) 3 C H 2 C HC O O C 2 H 5C O O C 2 H 51 . E t O N a , E t O H2 . C H 3 I CC O O C 2 H 5C O O C 2 H 5C H 3 ( C H 2 ) 3 C H 2 H 3 C1 . N a O H / H 2 O2 . H C l ,C H 3 ( C H 2 ) 4 C H C O O HC H 3H C HC O O C 2 H 5C O O C 2 H 51 . E t O N a , E t O H2 . B r C 4 H 8 B rC O O C 2 H 5C O O C 2 H 51 . K O H , E t O H2 . H 3 O + ,C O O H羧 酸 羧酸分子中不存在孤立的羰基和羥基 ， 二者通過 p~?共軛效應(yīng)成為一體 ， 形成羧酸特有的官能團： — COOH。 化學(xué)性質(zhì) 通性 四類羧酸衍生物發(fā)生水解 、 醇解和氨解反應(yīng)的條件 ，反應(yīng)活性 ， 生成物及與羧酸羧基上的羥基被取代反應(yīng)的關(guān)系 。OH (1)酰胺 ①酸堿性 NH 3 + H 2 O N H 4 + + O H p ~π 共軛 →N接受質(zhì)子能力 ↓ →酰胺呈中性 特殊結(jié)構(gòu)的酰胺甚至顯弱酸性，例如： OCR NH 2CNCOOH + N a O HOOCNCNa + + H 2 O ② 脫水 酰胺脫水生成腈 （ 見羧酸的性質(zhì) ） ③ Hoffman降解反應(yīng) (2)酯的 Claisen縮合反應(yīng) (p263) OOCH 3 CCH 2 CO C 2 H 5 + C 2 H 5 OH乙酰乙酸乙酯（ ?酮酸酯） C 2 H 5 O N aO OC H 3 C O C 2 H 5 + H C H 2 C O C 2 H 5R C N H 2 + O H + B r 2OR N H 2 + B r + C O 3 2 + H 2 O (四 )重要個別化合物 (p266) 丙二酸二乙酯 (1)制備 C l C H 2 C O O H N aC NN aO H N C C H 2 C O O HC 2 H 5 O H / H +CH 2C O O C 2 H 5C O O C 2 H 5C 2 H 5 ONaCHC O O C 2 H 5C O O C 2 H 5H + R XRC O O C 2 H 5C O O C 2 H 5CHNa OHRC O O N aC O O N aCHH + R CH 2 C O O H (2)應(yīng)用 三、碳酸衍生物 (p267) (1)水解 （酸或堿或酶催化） (2)縮合 H 2 N C N H 2 + H N H C N H 2O OH 2 N C N H C N H 2OO二縮脲 H 2 OOH 2 N C N H 2 2 N H 3 + C O 2二縮脲反應(yīng) 紫紅色 四、取代酸 (p270) (一 )羥基酸的性質(zhì) (1)醇酸 — OH的 I效應(yīng)使醇酸的酸性增強。 C H 2C H 2 C O O HC O O H C H 2C H 2COCOOC H 2C H 2 C O O HC O O HC H 2 +OC H 2C H 2C H 2OCCOH 2 O④ 己二酸和庚二酸在氫氧化鋇作用下脫羧和脫水同時進行，生成環(huán)酮 。 3. S /H2O 大于相應(yīng)的醇； — COOH數(shù)目 ↑→ S↑； 碳原子數(shù)目 ↑→ S↓。 101 分類和命名 一、分類 (Carboxylic acid, p242) OR C O H分類同醛 (Carboxylic acid