羧酸和取代酸ppt課件(已改無錯(cuò)字)
2023-06-03 04:48:54 本頁面
【正文】 見羧酸的性質(zhì) ） ③ Hoffman降解反應(yīng) (2)酯的 Claisen縮合反應(yīng) (p263) OOCH 3 CCH 2 CO C 2 H 5 + C 2 H 5 OH乙酰乙酸乙酯（ ?酮酸酯） C 2 H 5 O N aO OC H 3 C O C 2 H 5 + H C H 2 C O C 2 H 5R C N H 2 + O H + B r 2OR N H 2 + B r + C O 3 2 + H 2 O (四 )重要個(gè)別化合物 (p266) 丙二酸二乙酯 (1)制備 C l C H 2 C O O H N aC NN aO H N C C H 2 C O O HC 2 H 5 O H / H +CH 2C O O C 2 H 5C O O C 2 H 5C 2 H 5 ONaCHC O O C 2 H 5C O O C 2 H 5H + R XRC O O C 2 H 5C O O C 2 H 5CHNa OHRC O O N aC O O N aCHH + R CH 2 C O O H (2)應(yīng)用 三、碳酸衍生物 (p267) (1)水解 （酸或堿或酶催化） (2)縮合 H 2 N C N H 2 + H N H C N H 2O OH 2 N C N H C N H 2OO二縮脲 H 2 OOH 2 N C N H 2 2 N H 3 + C O 2二縮脲反應(yīng) 紫紅色 四、取代酸 (p270) (一 )羥基酸的性質(zhì) (1)醇酸 — OH的 I效應(yīng)使醇酸的酸性增強(qiáng)。 O H C u S O 4H 2 N C N H C N H 2 O O13 (2)酚酸 酸性與 — OH和 — COOH在芳環(huán)上的相對位置有關(guān) 。 p： — OH為鄰對位致活基 → — OH的 +C效應(yīng)使苯環(huán)對位電子密度顯著增大 →— COO 穩(wěn)定性 ↓→酸性 ↓ m： 苯環(huán)間位電子密度增大不明顯 ， 對 —COOH的影響主要是 I 效應(yīng) →酸性 ↑ o： — OH的 +C效應(yīng)對 — COOH的影響與 p相同 ， 但分子內(nèi)氫鍵的形成 →— COO 穩(wěn)定性 ? →酸性 ?。 所以酸性次序如下： CO HOO CO O HOHCO O HOHCO O H CO O HOH (1)α醇酸分子間脫水 → 交酯 (2)β醇酸分子內(nèi)脫水 → α,β 不飽和酸 2 H2 ORC HC OH OH OO HO HO CR C HROOROOR C H C H C O O HH 2 OHO HR C H C H C O O H (3)γ,δ醇酸分子內(nèi)脫水 → 環(huán)內(nèi)酯 R C H C O O HOHR C C O O H + A gR C H O + C O 2 + H 2 OOR C O O HTo l l e nK M n O 4H +K M n O 4H +ROO H2 OOH O CO HC H 2R C H C H 2 C O O HOH OH? R C H C O O HOHH C O O H + R C H O 稀 H2SO4 ? (二 )羰基酸的性質(zhì) T o l l e n RCCO O HORCO O H + CO 2 RC CO O HOH 2 SO 4RC H O + CO 2 + C O 2 OR C C H 2 C O O H R C C H 3O (三 )乙酰乙酸乙酯及互變異構(gòu)現(xiàn)象 (p263) (Tautomerism) (1) 制備 (2)實(shí)驗(yàn)事實(shí) ① +飽和 NaHSO3， HCN， NH2OH： √ ,有羰基 ； ② +H2/Ni： √ ， 生 成 ?羥基酸酯；水解后加熱 ， 脫羧 ， 得到丙酮； 是 ?丁酮酸酯； ③ + Br2/CCl4： √ ， 有碳碳雙鍵 ； ④ +Na： √ ； +SOCl2：生成 3氯 2丁烯酸乙酯 ， 有醇羥基 ； ⑤ +FeCl3/H2O： √ ， 有烯醇式結(jié)構(gòu) ； ⑥ 水溶液 + FeCl3→ 紫紅色 → + Br2/CCl4 → 紫紅色 消失 → 放置 ， 紫紅色 出現(xiàn) 。 (3)互變異構(gòu)現(xiàn)象 酮式 (Keto， %) 烯醇式 (Enol， %) . 41℃ () 33 ℃ () 烯醇式 FeCl3 紫紅色 Br 2 /C C l4碳碳雙鍵的加成反應(yīng)，不可逆 酮式 O HC H 3 C C H C O C 2 H 5 OC H 3 C C H 2 C O C 2 H 5 O O① ???超共軛 → 酮式中 CH2上氫的活潑性 ↑ ② 烯醇式中，通過分子內(nèi)氫鍵形成穩(wěn)定的六元環(huán) ③ 烯醇式中，羥基氧原子與碳碳雙鍵和碳氧雙鍵形成共軛體系 → 穩(wěn)定性 ↑ 平衡體系中烯醇式的比例 ↑ 結(jié)構(gòu)不同，烯醇式的比例不同 推廣 ：凡分子中有 結(jié)構(gòu)的化合物都存在酮 烯醇互變異構(gòu)。且亞甲基上的氫越活潑，平衡體系中烯醇式的百分含量越高。 （ G = COR COO R、COC H 2 GCOH、 、
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