有機(jī)羧酸衍生物ppt課件(參考版)
2025-05-03 22:12本頁(yè)面
【正文】 除 α,β不飽和羰基化合物外，α,β不飽和酸酯、 α,β不飽和腈等具有 α,β不飽和共扼體系的化合物均可作為受體與活潑亞甲基化合物發(fā)生反應(yīng)，這統(tǒng)稱為麥克爾加成 NC－－ CH2COOC2H5RCH2NO2NC－－ CH2COOC2H5＋C2H5ONa CH2CH2COOC2H5CHCOOC2H5CNH2C CH COOC2H5碳酰氯 (光氣） 碳酰胺 硫代碳酰胺 亞氨基脲SNH2H2N CNHNH2H2N CNH2OCH2NOC ClClClCl CO氨甲酸酯碳酸二酯氯甲酸酯+ 22RO COClH2N CONH2 HClRO COORH2N COOR2+CO2 HClH2OROHHClNH3ROHNH3脲加熱 ++NaOH/H2O NH3Na2CO3ROHOROCH2N22++heatheat CO2H2N CONH2NH4ClNH3Na2CO3HCl/H2ONaOH/H2O（（ 1）） 脲（脲（ urea），）， 俗稱尿素俗稱尿素丙二酰脲丙二酰脲酮式酮式 烯醇式烯醇式烯醇式（烯醇式（ ）） 顯示出比醋酸（顯示出比醋酸（ ））還強(qiáng)的酸性，故又稱為巴比妥酸（還強(qiáng)的酸性，故又稱為巴比妥酸（ barbituic acid））2．胍 (guanidine)也叫亞氨基脲 胍胍 胍基胍基 脒基脒基胍是一有機(jī)一元強(qiáng)堿，堿性 ( )與氫氧化鉀相當(dāng) 2 2 H2CO3CO2H2ONHH2N NH2C + +NHH2N NH2C[ ] .CNHHNH2N CNNH2H2N2 2 H2CO3CO2H2ONHH2N NH2C + +NHH2N NH2C[ ] .Ba(OH)2ONH3C NH2H2NNHH2O+ +H2N NH2C加熱。 (3) 最后確定合成路線。 1. 合成甲基酮 經(jīng) 乙酰乙酸乙酯合成： 分析 ： (1) 產(chǎn)物為甲基酮，合成時(shí)一定要經(jīng)過酮式分解。OC2H5C2H5OOOC2H5OC2H5OHOCOOC2H5（ 1） 克萊森酯縮合反應(yīng)（ 2） 交叉酯縮合反應(yīng)（ 3）狄克曼（ Dieckmann） 酯縮合 （ 4）酮與酯的縮合 酮與酯之間縮合或酮酸酯分子內(nèi)進(jìn)行縮合時(shí)，主要產(chǎn)物為 β二酮。這種縮合稱為交叉酯縮合（ crossed ester condensation）。1. 各種羧酸衍生物親核取代的活性各種羧酸衍生物親核取代的活性2. 羧酸衍生物的親核取代反應(yīng)羧酸衍生物的親核取代反應(yīng)3. 羧酸衍生物的親核加成反應(yīng)羧酸衍生物的親核加成反應(yīng) 4. 羧酸衍生物的還原反應(yīng)羧酸衍生物的還原反應(yīng)發(fā)生還原反應(yīng)由易到難的順序?yàn)椋喊l(fā)生還原反應(yīng)由易到難的順序?yàn)椋? 酰氯酰氯 酸酐酸酐 酯酯 羧酸羧酸（ 1）氫化鋰鋁還原 C15H31 COCl 3O+C15H31CH2OHO2.LiAlH4H3O+CH2OHCH2OHOCON (CH3)2 1.2.LiAlH4H3O+CH2N(CH3 ) 2（（ 2）） 羅森孟德（羅森孟德（ Rosenmund）） 還原還原 （（ 1）氫化鋰鋁還原）氫化鋰鋁還原 + HC2H5OC(CH2)2CH2OOOOClC2H5OC(CH2)2C Pd/BaSO4二甲苯二甲苯5. 酰胺的特性酰胺的特性 1. 各種羧酸衍生物親核取代的活性各種羧酸衍生物親核取代的活性2. 羧酸衍生物的親核取代反應(yīng)羧酸衍生物的親核取代反應(yīng)3. 羧酸衍生物的親核加成反應(yīng)羧酸衍生物的親核加成反應(yīng) 4. 羧酸衍生物的還原反應(yīng)羧酸衍生物的還原反應(yīng) (1) 酰胺的酸堿性酰胺的酸堿性 N原子上的未共用電子對(duì)與羰基處于原子上的未共用電子對(duì)與羰基處于 p－－ π共軛體共軛體系，使得系，使得 N原子上的電子原子上的電子 云密度下降，從而減弱云密度下降，從而減弱了它接受質(zhì)子的能力，因此其堿性降低了它接受質(zhì)子的能力，因此其堿性降低在酰亞胺分子中，氮原子上連接兩個(gè)?；?，氮上在酰亞胺分子中，氮原子上連接兩個(gè)?；?，氮上的電子云密度大大降低而不顯堿性；同時(shí)氮?dú)滏I的電子云密度大大降低而不顯堿性；同時(shí)氮?dú)滏I的極性增強(qiáng)，而表現(xiàn)出明顯的酸性，能與氫氧化的極性增強(qiáng)，而表現(xiàn)出明顯的酸性，能與氫氧化鈉（或氫氧化鉀）水溶液成鹽鈉（或氫氧化鉀）水
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