羧酸衍生物ppt課件(參考版)
2025-01-18 08:40本頁面
【正文】 )2OH2OL i A l H4RCH2N H ( R39。+++ R C O O N H 4N H 4 C l過 量R 39。R C O N H 2R 39。 )E t O / E t O H制備 g羰基酸酯、 g二酮： 制備g羰基酸、 g二酮： 49 ? 乙酰乙酸乙酯的互變異構(gòu)現(xiàn)象 羰基試劑 乙酰乙酸乙酯的互變異構(gòu)現(xiàn)象 實(shí)驗(yàn)： 實(shí)驗(yàn)： 50 酮式 烯醇式 室溫下： % % 51 COO HO HC H 2C H 2C H 2C H 2 OOC H O ( C H 2 ) 4 C O O HO OH +δ 羥基酸脫水形成六元環(huán)內(nèi)酯 : H O C H 2 C H 2 C H 2 C O O HO OH +γ 羥基酸脫水形成五元環(huán)內(nèi)酯 : COO HO HC H 2C H 2 C H 2OOCC H 2C H 2 C H 2 內(nèi)酯 γ羥基酸脫水形成五元環(huán)內(nèi)酯 δ羥基酸脫水形成六元環(huán)內(nèi)酯 內(nèi)酯 52 當(dāng)亞甲基的兩邊連有強(qiáng)的吸電子基時(shí)，就會(huì)使亞甲基上的氫變得活潑，化合物的性質(zhì)就會(huì)與 β二羰基化合物相似。 )O E tO OR ( O R 39。 用 丙二酸酯法 制備 取代乙酸 (40%NaOH) 酸式斷裂 酸式斷裂 42 酮式斷裂 烷基化反應(yīng) 1） 烷基化反應(yīng) 甲基酮 43 例 ： 合成 2庚酮 酮式分解 C H 3 C O C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 3CC H 3 C H C O C 2 H 5O OC 2 H 5 O N aC H3 C O C H 2 C O O C 2 H 5C H 3 C O C HC H 2 ( C H 2 ) 2 C H 3C O O C 2 H 5C H 3 ( C H 2 ) 3 B r5 % N a O H C H3 C O C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 31 )2 ) H 3 + O ,44 設(shè)計(jì)乙酰乙酸乙酯合成法關(guān)鍵在于選擇 合適的鹵代烴 。 分子內(nèi)酯縮合反應(yīng) —— 迪克曼（ Dieckmann）反應(yīng)： R C H 2 COO C 2 H 5 + H C H COO C 2 H 5 RC 2 H 5 O N aC H 2 C C H C O C 2 H 5 + C 2 H 5 O HO OR RO E tOOO E t1 ) N a O E t , 乙 醇2 ) H 3 + OOCO E tO+ E t O H( 8 2 % )O E tOC O O E t1 ) N a O E t , 乙 醇2 ) H 3 + OOCO E tO 30 C C H 2 CO Oβ二羰基化合物： 丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯 β二羰基化合物 丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯 CH C H 2 C O HO OCC H 3 C H 2 C O C 2 H 5O OCC H 3 C H 2 C C H 3O OCC 2 H 5 O C H 2 C O C 2 H 5O O丙醛酸 3丁酮酸乙酯 β丁酮酸乙酯 乙酰乙酸乙酯 2， 4戊二酮 β戊二酮 乙酰丙酮 丙二酸二乙酯 31 β二羰基化合物烯醇負(fù)離子的穩(wěn)定性： B： C 2 H 5 O N a N a N H 2亞甲基 αH C C HOCO C C HOCOC C HOCO親核性 β二羰基化合物烯醇負(fù)離子的穩(wěn)定性 C C H 2 CO OB C C HOCO32 丙二酸二乙酯在合成中的應(yīng)用 丙二酸二乙酯的制法 X 2 = C l 2 , B r 2丙二酸二乙酯的制法 原料為乙酸 C H 3 C O O H X 2 / P C H 2 C O O HXN a C N C H 2 C O O N aC N? 丙二酸二乙酯在有機(jī)合成中的應(yīng)用：制備取代乙酸 CC 2 H 5 O C H C O C 2 H 5O OH 2 S O 42C2 H 5 O H ,33 丙二酸二乙酯在有機(jī)合成上的應(yīng)用 比 RMgX親核性更強(qiáng) SN2 丙二酸二乙酯在有機(jī)合成上的應(yīng)用 34 例 1 用丙二酸二乙酯及 C4的有機(jī)物合成： C H 2 C H C H 2 C H C O O HC H 3 α位 C H 2 C H C H 2 C H ( C O O C 2 H 5 ) 2C 2 H 5 O N a C
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