【正文】 。 無機酸衍生物 硫酸、碳酸、磷酸的各類衍生物及其應用；脲受熱后的反應及縮二脲反應。 特性 酰胺的脫水和 Hofmann降解反應；酯的 Claisen縮合反應。 物理性質 四類羧酸衍生物形成氫鍵的能力與物理性質。 受熱后的反應 一元羧酸和不同結構的二元羧酸受熱后分別發(fā)生脫羧，分子內(nèi)脫水，脫羧和脫水同時發(fā)生，分子間脫水等反應。 結 構 物理性質 羧酸形成氫鍵的能力 與物理性質。 酰鹵 ?C=O ： 1815~1750cm1(s) ?C— X： ~645cm1 酸酐 ?C=O ： 1850~1780cm1(s) 1790~1740cm1(s) ?C— O— C ： 1300~1050cm1(s) 酯 ?C=O ： 1750~1735cm1(s) ?C— O ： 1300~1000cm1(雙峰 ) 利用紅外光譜可鑒別酰胺、 N取代酰胺和N,N二取代酰胺。 (3)互變異構現(xiàn)象 酮式 (Keto， %) 烯醇式 (Enol， %) . 41℃ 33 ℃ 烯醇式 FeCl3 紫紅色 Br 2 /C C l4碳碳雙鍵的加成反應，不可逆 酮式 O HC H 3 C C H C O C 2 H 5 OC H 3 C C H 2 C O C 2 H 5 O O① ???超共軛 → 酮式中 CH2上氫的活潑性 ↑ ② 烯醇式中，通過分子內(nèi)氫鍵形成穩(wěn)定的六元環(huán) ③ 烯醇式中，羥基氧原子與碳碳雙鍵和碳氧雙鍵形成共軛體系 → 穩(wěn)定性 ↑ 平衡體系中烯醇式的比例 ↑ 結構不同，烯醇式的比例不同 C H 3 C C H 3OC H 2 C C H 3O HC H 3 C C H 2 C C H 3OC H 3 C C H C C H 3O HO OC 6 H 5 C C H 2 C C H 3OC 6 H 5 C C H C C H 3O HO O% 80% 99％ O HC H 3 C C H C O C 2 H 5 OC H 3 C C H 2 C O C 2 H 5 O O ％ (1)分解反應 酮式分解 CH 3 C C H 2 COC 2 H 5 O OH 2 OOH CH 3 C C H 2 CO O OH + CH3 C C H 3 O酸式分解 CH 3 CCH 2 C O C 2 H 5 O OOH 濃 2 C H 3 C O O + C 2 H 5 OH (四 )重要個別化合物 p258~262 (2)取代反應 C 2 H 5 O N aCH 3 C C H C O C 2 H 5O OHCH 3 C C H C O C 2 H 5O ONa +RXCH 3 C C H C O C 2 H 5O OR167。 p： — OH為鄰對位致活基 → — OH的 +C效應使苯環(huán)對位電子密度顯著增大 →— COO 穩(wěn)定性 ↓→酸性 ↓ m： 苯環(huán)間位電子密度增大不明顯，對 —COOH的影響主要是 I 效應 →酸性 ↑ o： — OH的 +C效應對 — COOH的影響與 p相同，但分子內(nèi)氫鍵的形成 →— COO 穩(wěn)定性 ? →酸性 ?。例如： SO 3 Na N a O H ( s )O N a H+OHOHH 2 SO 4OHSO 3 HSO 3 HBr 2F e C l 3SO 3 HSO 3 HOHBrBrOH稀 H2SO4 水蒸氣蒸餾 四、碳酸衍生物 (p252) (1)水解 （酸或堿或酶催化） (2)縮合 H 2 N C N H 2 + H N H C N H 2O OH 2 N C N H C N H 2OO二縮脲 H 2 OOH 2 N C N H 2 2 N H 3 + C O 2二縮脲反應 紫紅色 五、取代酸 (p255) (一 )羥基酸的性質 (1)醇酸 — OH的 I效應使醇酸的酸性增強。OH , ? NH3 NH3/ ? R39。OH/H+ ? OR C O R 39。O HR C O H + R 39。 + O H OO R 39。OR C N H 2(2)醇解 +R?OH (3)氨解 +NH3 RCONH2 + HCl RCONH2+RCOONH4 RCONH2+R?OH ? OR C C lOORC O CROR C O R 39。 (三 )化學性質 OR C C lOORC O CROR C O R 39。OR CONH 2R CO (二 )物理性質 酰鹵、酸酐和酯各自的分子間不能締合，. 和 . 低于相應的羧酸，在水中的溶解度較小，低級酰鹵遇水可發(fā)生水解反應。 O OR C O R 39。 ROH：氧氫鍵斷， 3176。 例：對位取代的芳香族羧酸酸性次序 C O O HNO 2? C O O HBrC O O H? C O O HCH 3? C O O HO C H 3? （羧酸衍生物的生成） (1)酰氯的生成 S O C l 2P C l 5P C l 3 R C O C lR C O O H(2)酸酐的生成 P 2 O 5OR C O H + H O C R OO OR C O