【正文】 。 羧酸衍生物的互相轉(zhuǎn)變規(guī)律 （水解、醇解、氨解） ； hoffman降級(jí) ； 羧酸衍生物的反應(yīng)活性的判斷。從碎片離子峰分別為 m/z=2 4 5 71系列峰可判定該化合物為烷烴，其分子離子發(fā)生的裂解可能為： C H3 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 3_ _lC H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 + C H 3C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 + C H2 C H 3C H 3 C H 2 C H 2 + C H2 C H 2 C H 3C H 3 C H 2 + C H2 C H 2 C H 2 C H 3m / zm / zm / zm / z7 15 74 32 9本章重點(diǎn)小結(jié) 羧酸及羧酸衍生物的命名 (不飽和羧酸、酸酐、酯、酰胺 )。試推測(cè)該化合物的結(jié)構(gòu)。豐度最高的陽離子是最穩(wěn)定的陽離子。 C H C l3分 子 離 子 區(qū) 質(zhì) 譜M + 6M + 4M + 2M+1 1 8 1 2 0 1 2 2 1 2 42 04 06 08 01 0 0192 72 73）碎片離子 “偶數(shù)電子規(guī)律” 奇 數(shù) 電 子 離 子[ A B ] A + B[ A B ] A + B （ 偶 數(shù) 電 子 分 子 ）偶 數(shù) 電 子 離 子 [ A B ] A + B （ 偶 數(shù) 電 子 分 子 ）芐基碳正離子 、 烯丙基碳正離子 、 叔碳正離子 是質(zhì)譜中常見的碎片離子，例如 : ( C H 3 ) 3 C + C H 2 C H 3 ( C H 3 ) 3 C + C H 3 C H 2 分子離子 叔碳正離子 C H 3 C C H 3OC H 3 C O + C H 3C H 3 C H 2 X C H 2 X + C H 3氮、氧、鹵素等雜原子也容易產(chǎn)生正離子，例如 : + C H 2 C H 2環(huán)己烯分子離子 碎片離子 中性分子 C H 3 C H 2 O C H 2 C H 3 C H 2 O C H 2 C H 3 + C H 3C H 2 O H + C H 2 = C H 2m / z m / zm / z7 4 5 93 1 質(zhì)譜在有機(jī)物結(jié)構(gòu)測(cè)定中的應(yīng)用 1. 質(zhì)譜圖 2 12 13 14 15 162040608010017甲烷的質(zhì)譜圖 橫坐標(biāo)： m/e (質(zhì)荷比 ) 。O e 失去 ?電子形成的分子離子： + e 失去 ?電子形成的分子離子： R C H 2 C H 3 R C H 2 C H 3 + e 2）同位素離子 由相同元素的其他同位素組成的離子稱為 同位素離子 1 2 C 9 8 . 8 9 % 1 3 C 1 . 1 1 % 。 C H 3N O 2m / e 1 3 7 ( M + ) C H 3 C H 2 C H 2 C O O H m / e 8 8 ( M+ )試 判斷下列化合物的分子離子峰的質(zhì)荷比是偶數(shù)還是奇數(shù)？ ( i ) C H 3 I ( i i ) C H 3 C N ( i i i ) C 2 H 5 N H 2 ( i v ) H 2 N C H 2 C H 2 N H 2NH( v )12． 10 有機(jī)物分子量的測(cè)定－質(zhì)譜 對(duì)于一般有機(jī)物電子失去的程度： n ? ? 失去 n電子形成的分子離子 ： +R C R 39。 分子離子峰 主要用于 分子量的測(cè)定 。 化合物分子通過某種電離方式，失去一個(gè)外層電子而形成的帶正電荷的離子，稱為 分子離子 。硬脂酸 β軟脂酸 α油酸甘油酯 12． 9 自然界中的羧酸衍生物 酰胺類化合物 R C O N HNS C H 3C H 3C O O HOC O N HNS C H 3C H 3C O O N aOC HN H 2 青霉素 G： R=C6H5CH2 氨芐青霉素鈉 CN H 2HC O N HNSO C H 3C O O HO H O HN ( C H 3 ) 2O HC O N H 2O OH O C H 3 頭孢氨芐（先鋒霉素 Ⅳ ） 四環(huán)素 12． 10 有機(jī)物分子量的測(cè)定－質(zhì)譜 有機(jī)分子的分裂模式 1. 質(zhì)譜的基本原理 12． 10 有機(jī)物分子量的測(cè)定－質(zhì)譜 無無無無無無無無無無無無無無無無無 無無無無無無無 無無無無無無無無無無無無無無無無無質(zhì)譜儀簡(jiǎn)圖 由于各種陽離子的質(zhì)量與電荷比（ m/z）的不同，質(zhì)荷比大的陽離子，軌道的彎曲程度小，質(zhì)荷比小的陽離子，軌道的彎曲程度大，這樣不同質(zhì)荷比的陽離子被分開。、 β分別表示其位置。O C O R 39。RO 兩分子酯在堿作用下失去一分子醇形成 ?羰基酯 12． 8 β —二羰基化合物 交叉酯縮合 不具有 a－ H的酯可以與具有 a－ H的酯發(fā)生 交叉Claisen酯縮合反應(yīng) ： O HCOC2H5 O H— CH2COC2H5 + C2H5ONa O HCCH2COC2H5 O + CH3CH2OH 12． 8 β —二羰基化合物 乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯的性質(zhì)與反應(yīng) 1. 乙酰乙酸乙酯的性質(zhì)與反應(yīng) C H 3 C C H 2 C O O C 2 H 5OC H 3 COC H COO C 2 H 5H OCC HCOHC H 3 O C2 H 59 2 . 5 % 7 . 5 %酮式分解 和 酸式分解 酮式 烯醇式 互變異構(gòu) （具有 酮和烯醇 的雙重反應(yīng)性） C H 3 COC H 2 C O C 2 H 5OC H 3 COC H 2 C O C 2 H 5O成 酮 分 解 成 酸 分 解12． 8 β —二羰基化合物 酮式分解 CH3CCH3 + CO2 O H+ 2 CH3CO2Na + C2H5OH 酸式分解 CH3CCH2COC2H5 O O 稀 OH 或稀 H+ 濃 OH (40%NaOH) O CH3CCH2CO2Na + C2H5OH 乙酰乙酸乙酯 a烴基化或 a?；?后再進(jìn)行酸式分解或酮式分解 ， 可合成 酸 、 酮或二酮 等化合物 . C 2 H 5 ONaOCCH 3OOC 2 H 5CCH 2OCCH 3OOC 2 H 5CCH[ ]Na+RI NaIOCCH 3OOC 2 H 5CCHR無無無無 無無無無CH 3 CCH 2 RORCH 2 COHO丙二酸二乙酯的性質(zhì)與反應(yīng) RCH 2 COOH CO 2R CHCOOHCOOHH 2 ONaOHR CHCOOC 2 H 5COOC 2 H 5RX+NaCHCOOC 2 H 5COOC 2 H 5C 2 H 5 ONaCH2COOC 2 H 5COOC 2 H 5一元酸的合成 C H 2C O O C 2 H 5C O O C 2 H 5C 2 H 5 O N aC HC O O C 2 H 5C O O C 2 H 5_ C H3 C H 2 B r C H 3 C H 2 C HC O O C 2 H 5C O O C 2 H 51 ) C 2 H 5 O N a2 ) C H 3 IC H 3 C H 2 C C H 3