【正文】 7H2O SiO2 H2O Si(OH)4 。2H2O N2O3 CaSiO3 NaCL FeO Na2O Fe3O4 NaSO4 Fe2O3 Na2SO41/2H2O NO CaSO4 NO2 CaSO46H2O Mg(OH)2 CaF2 Mg2P2O7 CaO MgSO4 Ca(OH)2 MgSO4 29 附 表 2 脫硫 系統(tǒng)化學(xué)分析常 用物質(zhì)的分子量 物質(zhì)名稱 分子量 物質(zhì)名稱 分子量 Al2O3 H2SO4 BaSO4 KCL CO2 K2O CaCO3 K2SO4 CaC2O4 采集的分析水樣應(yīng)按照 DL/T 938 的要求保存。間隔采樣時(shí)，至少等量采集 5 個(gè)樣品；最小取樣間隔不得小于 5min。 樣品應(yīng)在 2h 內(nèi)采集完畢并混勻。 二氧化硅、三氧化二鐵、三氧化二鋁等參照前述石灰石成分分析方法。由吸光度值在校準(zhǔn)曲線上查得氟化物含量 4. 結(jié)果計(jì)算 試樣中氟化物的含量 X（ mg/L）按下式計(jì)算： AXV? 式中： A－ 校準(zhǔn)曲線上查得 試份含 氟量 ， μg； V－ 分析時(shí)取試份體積 ， mL。 準(zhǔn)確吸取 110mL試份（視水中氟化物含量而定）置于 25mL容量瓶中，準(zhǔn)確加入 10mL混合顯色劑，用除鹽水稀釋至刻度，搖勻。放置 30min，用 30mm 比色皿于 620nm 波長(zhǎng)處，以純水為參比，測(cè)定吸光度。 3. 分析步驟 測(cè)定氟化物的水樣，應(yīng)用聚乙烯瓶收集和貯存。 23 鹽酸溶液： 1mol/L。 混合顯 色劑：取氟試劑溶液、緩沖溶液、丙酮及硝酸鑭溶液，按體積比 3： 1：3： 3 混合即得。 ：稱取 ，用少量 1mol/L鹽酸溶液溶解，以 1mol/L乙酸鈉溶液調(diào)節(jié) PH為 ，用除鹽水稀釋至 1000mL。 ：稱取 ，加 5mL除鹽水濕潤(rùn)，滴加 1mol/L鹽酸溶液調(diào)節(jié) PH至 。 氟化物標(biāo)準(zhǔn)貯備液：稱取已于 105℃ 烘干 2h的優(yōu)級(jí)純氟化鈉 鹽水中，移入 1000mL量瓶中，稀釋至標(biāo)線，貯于聚乙烯瓶中備用，此溶液每毫升 含氟 100μg。 2. 試劑和溶液 丙酮（ C2H6CO） 。 氟離子在 的乙酸鹽緩沖介質(zhì)中，與氟試劑及硝酸 鑭反應(yīng)生成藍(lán)色三元絡(luò)合物，顏色的強(qiáng)度與氟離子濃度成正比。 3. 結(jié)果計(jì)算 以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示的碳酸鈣（ CaCO3）含量 X 的計(jì)算 10 0. 09 ( )100%2020H C L H C L N aO H N aO HC V C VX m??? 式中： VHCL－加入鹽酸溶液的體積， mL； VNaOH－消耗氫氧化鈉溶液的體積， mL； m－ 固相循環(huán)漿液 的取樣量， g。 2 分鐘后， 用移液 管 準(zhǔn)確加入 10mL ，將溶液攪拌 5 分鐘。過(guò)量的鹽酸用 。 3. 結(jié)果計(jì)算 試樣 中 氯 離子 的含量 X（ mg/L） 按下式計(jì)算 ： 3 0() 1000A g N OV V TX V??? 式中： VAgNO3－ AgNO3 標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗量， mL； V0－空白試驗(yàn)時(shí) AgNO3 標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗量， mL； T－ AgNO3 標(biāo)準(zhǔn)溶液的滴定度， mgCL/mL； V－ 滴定中所取試樣 的體積， mL。加 2－ 3 滴酚酞指示劑，用 色，加 1mL 10%鉻酸鉀溶液作指示劑，用 AgNO3 標(biāo)準(zhǔn)溶液（ 1mL相當(dāng)于 1mgCL）滴定，溶液由黃色變?yōu)榇u紅色即達(dá)到滴定終點(diǎn)。 三 、 循環(huán)漿液中氯離子 的測(cè)定 試樣以鉻酸鉀作指示劑，在中性或弱堿性條件下，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)液進(jìn)行滴定，出現(xiàn)磚紅色鉻酸銀沉淀時(shí)指示終點(diǎn)到達(dá)。 CaSO3=Ca2+ + SO32－ SO32－ + I2 + H2O= SO32＿ + 2I＿ + 2H+ 2Na2S2O3+ I2=2NaI + Na2S2O6 2. 分析步驟 準(zhǔn)確量取 50mL 已制備 好 的試樣于燒杯內(nèi)， 放入 250mL 的錐形瓶中 ，用約10mL除鹽水稀釋，加入 10mL 1： 1 鹽酸，準(zhǔn)確加入 ，然后攪拌 5 分鐘，此時(shí)混合物 PH 值為 1 和 2 之間，再加入 100mL 除鹽水，用 21 ，當(dāng)溶液成淡黃色時(shí)，加入約 1mL的淀粉溶 液，再繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失 ，記錄消耗 Na2S2O3 的量。 3. 結(jié)果計(jì)算 試 樣中硫酸根離子的含量 X（ mg/L）按下式計(jì)算： 1000 411. 6WX V??? 式中： W— 硫酸 鋇重量， g； V— 水樣的體積， mL； — 硫酸鋇與硫酸根離子的換算因數(shù)乘以 1000。用定量慢速濾紙過(guò)濾，并用熱的除鹽水洗滌燒杯和沉淀，并將沉淀全部轉(zhuǎn)移至濾紙上。 2. 分析步驟 準(zhǔn)確量取 200mL已制備的試樣于燒杯內(nèi)，加入幾滴甲基紅指示劑，滴加鹽酸（ 1＋ 9）使水樣溶液變紅后，再過(guò)量 10mL（ 加入 HCL溶液可防止 Ba(OH)2共沉淀生成，同時(shí)在鹽酸中沉淀可以促使形成粗大易于過(guò)濾的沉淀物） ，在電爐上加熱濃縮至 100mL左右。 20 第五章 循環(huán)漿液 成分分析 一 、 循環(huán)漿液中硫酸根的測(cè)定 1. 方法提要 在強(qiáng)酸性溶液中氯化鋇與硫酸根離子定量地產(chǎn)生硫酸鋇沉淀，經(jīng)過(guò)過(guò)濾洗滌，灼燒稱重后，求出硫酸根離子的含量。 六、其它項(xiàng)目分析 如需分析 鈣、鎂離子 ， 參見(jiàn)前述石灰石成分中 CaO 及 MgO 的測(cè)定 方法 ，試樣按 Ca2+、 Mg2+的含量進(jìn)行換算。將殘?jiān)蜑V紙一并移人已 灼燒恒量的瓷坩堝中灰化，在 950－ 1000℃ 的溫度下灼燒 20 min，取出，放人干燥器中冷卻至室溫 19 稱量。從杯口慢慢加人 40 mL鹽酸（ 1+5），待反應(yīng)停止后，用水沖洗表面皿及杯壁并稀釋至約 75 mL。 五、 石膏中 鹽酸不溶物的測(cè)定 1. 方法提要 將固體樣品放入（ 1+5）的鹽酸中加熱溶解，待反應(yīng)完全后將所得溶液過(guò)濾，洗滌、干燥、冷卻，稱重所得固體即可由重量法得到樣品中酸不溶物的含量（主要成分為二氧化硅）。 如果在有大量的亞硫酸鹽的情況下，滴定前必須加入 1mL 30%H2O2 進(jìn)行氧化。 3. 分析步驟 稱 取 5g脫硫石膏 ，精確至 ，放入 600mL燒 杯 中 ， 加入除鹽水 200mL，加熱 攪拌 10min， 用定量濾紙過(guò)濾，沉淀用熱 除鹽 水洗滌。另取 100mL試劑水作空白試驗(yàn)（除不加氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液外，其它手續(xù)同上），記下硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)液的消耗量 b，硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)液的滴定度 T（ mgCL－ /ml）按下式計(jì)算： 18 bcT ?? 10 式中： c－標(biāo)定中硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)消耗量， mL； b－空白試驗(yàn)中硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)液消耗量， mL； 10－ 10ml氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)液（ 1ml含 1mgCL－ ） 中氯離子的含量， mg。再加 1mL10%鉻酸鉀指示劑，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)液（盛于棕色滴定管）滴至橙色為止，記下硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)液的消耗量 C。準(zhǔn)確吸取此溶液（ 1mL 含 1mgCL－ ） 三份，分別置于 250mL錐形瓶中，各加水稀釋至 100mL，并加 2－ 3 滴 1%酚酞指示劑，若顯紅色，用 ，若不顯紅色，則用 鈉溶液中和 至紅色 。 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液： 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：稱取 1000mL除鹽水中，貯存于棕色瓶?jī)?nèi)。 氯化鈉固體試劑：優(yōu)級(jí)純。 鉻酸鉀指示劑 ： 10%。 試樣 以鉻酸鉀作指示劑，在中性或弱堿性條件下，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)液進(jìn)行滴定，出現(xiàn)磚紅色鉻酸銀沉淀時(shí)指示終點(diǎn)到達(dá)。 4. 結(jié)果計(jì)算 以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示的 碳酸鈣 （ CaCO3） 含量 X 的計(jì)算 10 0. 09 ( )100%2020H C L H C L N aO H N aO HC V C VX m??? 式中： VHCL－ 加入鹽酸 溶液的體積， mL； VNaOH－ 消耗氫氧化鈉溶液的體積， mL； m－ 石膏的取樣量 ， g。 2 分鐘后， 用移液管 準(zhǔn)確加入 10mL ，將溶液攪拌 5 分鐘。 酚酞指示劑 (1%)：將 1g酚酞溶于 100 mL 95%乙醇中。 2. 試劑和溶液 雙氧水 H2O2： 30%。 三、 石膏中 碳酸鈣的測(cè)定 1. 方法提要 準(zhǔn)確稱取一定量的脫硫石膏 試樣 ， 用過(guò)量的 出 CO2，在加入鹽酸以前，用 H2O2 氧化亞硫酸鹽，使其不再與鹽酸反應(yīng)。 4. 結(jié)果計(jì)算 以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示的 亞硫酸鈣 （ CaSO32H2O 的含量 X1（ %）按下式計(jì)算： 1 ?? 二、 石膏中 亞硫酸鈣含量的測(cè)定 16 1. 方法提要 準(zhǔn)確稱取一定量的脫硫石膏， 在酸性溶液中 加入過(guò)量的碘 將亞硫酸鈣氧化，過(guò)量的碘用 的硫代硫酸鈉溶液反滴定 。將濾紙連同沉淀放在預(yù)先已恒重的坩堝內(nèi)，在電爐上灰化，然后移入高溫爐內(nèi)，在 800℃ 灼燒 1h 后，將坩堝放入干燥器內(nèi)冷卻至室溫稱重。加熱溶液至近沸，在不斷攪拌下，徐徐滴加 10mL 熱的 5%氯化鋇溶液，一直滴至溶液上部澄清液不再出現(xiàn)白色渾濁，說(shuō)明硫酸鹽已沉淀完全，再多加 2mL 氯化鋇溶液然后將燒杯放在 80－ 90℃ 水浴中，加熱 2h。 %硝酸銀溶液：稱取 ，加 ，再加 250mL除鹽水。 5%氯化鋇（ BaCL2 2. 試劑和溶液 鹽酸溶液： 1＋ 9。 15 第四章 脫硫石膏主要成分分析 一 、石膏中硫酸根的測(cè)定 1. 方法提要 在強(qiáng)酸性溶液中氯化鋇與硫酸根離子定量地產(chǎn)生硫酸鋇沉淀，經(jīng)過(guò)過(guò)濾洗滌，灼燒稱重后，求出硫酸根離子的含量。 根據(jù)上式計(jì)算當(dāng)石灰石粉轉(zhuǎn)化分?jǐn)?shù)為 時(shí)所需滴定鹽酸的體積。用 ，同時(shí)記時(shí)表開(kāi)始計(jì)時(shí)，記錄不同時(shí)刻 t 的鹽酸溶液消耗量。 將 PH電極插入到石灰石懸浮液中，注意電極不要碰到攪拌槳。 3. 分析步驟 選用的石灰石粉細(xì)度為 250目，篩余 5%。 2. 試劑和溶液 鹽酸溶液： 。 5. 結(jié)果計(jì)算 以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示的 氧化鋁 （ Al2O3）含量 X 按下式計(jì)算： 61110 100%mX Vm V????? 式中： m1—— 從工作曲線上查得的氧化鋁量， μg； V1—— 吸取試樣溶液的體積， mL； V—— 試樣溶液的總體積， mL； m—— 試樣的質(zhì)量， g。參照以上步驟進(jìn)行測(cè)定，其中 以試劑空白作參比，測(cè)量吸光度。 選用 lcm的吸收池，于分光光度計(jì)波長(zhǎng) 560nm處，以空白試驗(yàn)溶液作參比，測(cè)量吸光度。放置 10min，用水稀釋至刻度，搖 13 勻。加 抗壞血酸溶液（ 10g/L）， 2 滴百里香 酚 藍(lán)指示液（ 2g/L 乙醇溶液），滴加氫氧化鈉溶液（ 200g/L）至溶液呈淺紅色后，再用氫氧化鈉溶液（ 50g/L）小心滴至恰成明亮黃色，加 2 滴鹽酸溶液（ 1＋ 6），搖勻。 此處空白溶液為 A。將坩堝置于 250mL燒杯中，加 40mL熱水 ， 15mL 鹽酸（ 1+1），低溫加熱浸出熔融物，用水洗