【正文】 的容器中。 脫硫系統(tǒng)化學(xué)分析 手冊(cè) 2020 年 版 1 目錄 第一章 試樣采集及制備 ............................................................. 1 第二章 儀表及儀器測(cè)量 ............................................................. 4 第三章 石灰石化學(xué)分析 ............................................................. 6 第四章 脫硫石膏主要成分分析 ................................................ 15 第五章 循環(huán)漿液成分分析 ....................................................... 20 第六章 脫硫廢水分析 ............................................................... 24 附表 1 脫硫系統(tǒng)漿液密度與百分比濃度關(guān)系表 ...................... 26 附表 2 脫硫系統(tǒng)化學(xué)分析常用物質(zhì)的分子量 .......................... 29 1 第一 章 試樣 采集及 制備 一、 試樣采集 1. 石灰石 采樣 采樣位置 石灰石 的固相樣品在石灰 石粉 運(yùn)輸車(chē)或運(yùn)輸車(chē)輸入粉倉(cāng)的管道上 和 粉倉(cāng)的下料管道上定期采集； 石灰石 的液相樣品在其新鮮漿液槽或新鮮漿液的輸送管道上定期采集。 采樣方法 入倉(cāng)粉料樣品的采集 （ 1）直接在石灰石粉 運(yùn)輸車(chē)上或在氣力輸送管道的采樣口進(jìn)行采集。 （ 2）將采集的粉樣充分混合，然后采用四分法將樣品縮分到 300400g，并將縮分后的混合樣立即放入密閉、防潮的磨口廣口瓶中。 （ 4）若對(duì)每天入庫(kù)的粉料作為一個(gè)批量進(jìn)行分析，就將上述采集的每輛粉罐車(chē)的縮分樣再進(jìn)行混合，并再次根據(jù)四分法縮分到 300400g，保存方法不變，標(biāo)簽上注明采樣日期、采樣人員、采樣點(diǎn)。 （ 2）縮分方法、保存方法同前。 （ 3）樣品的采樣口應(yīng)開(kāi)設(shè)在輸送管道易于下料的直管段上，且距離管道連接口或彎管處至少應(yīng)有 2D3D 的距離。采樣前應(yīng)用漿液沖洗 23次，采樣后應(yīng)迅速蓋上瓶蓋。 2 （ 3）若每半天分析一個(gè)樣，則間隔 ；若每天分析一個(gè)樣，則間隔 ，共采集五份，將采集的五份樣混合。 檢測(cè)參數(shù) （ 1）成分分析：石灰石主要包括碳酸鈣和碳酸鎂 等 。 （ 3）粒徑分析：石灰石粉樣采用干篩法，石灰石漿液采用濕篩法。 2. 吸收塔 漿液采樣 采樣 位置 吸收塔漿液采樣點(diǎn)在石膏排出泵出口或 循環(huán)管道的有效位置。5℃ 下干燥 24h，用于固相分析。2H2O、 CaSO3 3. 石膏采樣 采樣位置 石膏采樣 位置 在皮帶脫水機(jī)排石膏口 或石膏倉(cāng)庫(kù) 。2H2O、 CaSO3 二、 試樣溶液的制備 1. 石灰石試樣溶液制備 稱(chēng)取 1g石灰石試樣，精確至 0. 0001g，置于 250 毫升的燒杯中。將溶液用慢速定量濾紙過(guò)濾， 500mL干凈燒杯承接 ，并用除鹽水沖洗殘余物及杯壁，所得濾液移入 250mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，用來(lái)測(cè)定 Ca2+、 Mg2+等分析項(xiàng)目（所得固體進(jìn)行干燥、冷卻后稱(chēng)重即為可測(cè)得酸不溶物的含量）。 用快速定性濾紙 將漿液 過(guò)濾到容量瓶中，制備濾液 ，可測(cè)定 CL－ 等 ； 濾紙上的過(guò)濾物進(jìn)行烘干后可用于分析 CaCO3 含量等 。 用定量濾紙過(guò)濾，濾液移 入 500mL 的容量瓶中，并稀釋至刻度，混合均勻后，可測(cè)定 SO42等 。 4 第二章 儀表及儀器 測(cè)量 一、 PH 值的測(cè) 定 對(duì)漿液的 PH值，可 以 使用便攜式 PH計(jì)在現(xiàn)場(chǎng)流動(dòng)的漿液中進(jìn)行測(cè)量，同時(shí)觀(guān)測(cè)溫度，并與漿液在線(xiàn) PH計(jì)的顯示值進(jìn)行對(duì)比。 定期應(yīng)用 PH＝ 、 PH＝ 兩種緩沖溶液對(duì)電極進(jìn)行 兩點(diǎn) 定位。 三、 粒徑分布 1. 干篩法 分別 以 325目 (44181。m)規(guī)格的篩子 采用機(jī)械振動(dòng)篩或真空篩 篩分后稱(chēng)重。將各篩上的殘留物用水沖洗 并收集 ， 使用快速定性濾紙 過(guò)濾 后，將過(guò)濾物連同濾 紙 置于各自編號(hào)的 稱(chēng)量瓶中，在 40177。 以烘干后各規(guī)格物料的重量除以物料的總重量，分別計(jì)算不同粒徑的重量占總重的百分比。 設(shè)密度瓶空重 為 m(g)， 注滿(mǎn)漿液的 密度瓶 為 重 m1(g)，則有： 3 1()( / ) mmK g m V??密 度 五、 漿液 固體 質(zhì)量分?jǐn)?shù) 的測(cè)定 稱(chēng)量測(cè)定密度后漿液的 重 量 為 m 克 。5 ℃ 的烘箱中 烘 至恒重 （氯化物含量在 20200mg/L以上， 應(yīng) 用約 20ml除鹽水沖洗次） ， 冷卻至室溫后 稱(chēng)量干物質(zhì)重量，得干物質(zhì)重量 m1(g)。 這種方法 可 用于 對(duì)漿液 固體質(zhì)量分?jǐn)?shù)的 快速估算， 例如漿液密度為 1150Kg/m3 時(shí)，對(duì)應(yīng)石灰石漿液的固體質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 %，對(duì)應(yīng)吸收塔漿 液 的固體質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 %。5℃ 的烘箱內(nèi) (烘干過(guò)程中稱(chēng)量瓶應(yīng)敞開(kāi)蓋 ) 進(jìn)行干燥直到恒重， 然后蓋上磨口塞 把石膏 放入干燥器內(nèi)冷卻至室溫稱(chēng)重。 2. 石膏結(jié)晶水的測(cè)定 稱(chēng)取約 1g試樣，精確至 ，放人已烘干至恒量的帶有磨口塞的稱(chēng)量瓶中，在 230177。 結(jié)晶 水的質(zhì)量百分?jǐn)?shù) X2，按下式計(jì)算： 34213 100%mmXXm?? ? ? 式中： X2—— 結(jié)晶 水的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)， %； m1—— 加熱 前試樣質(zhì)量 ， g； m2—— 加熱 后試樣質(zhì)量 ， g； X1—— 附著 水的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)， %。 2. 試劑和溶液（包括 MgO 的測(cè)定試劑） 三乙醇胺： 1+1溶液。 糊精： 40g/L溶液。 氯化銨 － 氨水緩沖溶液（ PH≈10）：稱(chēng)取 67. 5g氯化銨 溶于 300mL水中，加570mL氨水，移入 1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。 乙二胺四乙酸二鈉 （ EDTA）： c(EDTA)約為 ，配制與標(biāo)定按 GB 601執(zhí)行。 酸性鉻藍(lán) K指示劑 ： 5g/L溶液。 萘 酚綠 B指示劑 ： 5g/L溶液。 鉻黑 T指示劑 ： 5g/L溶液。 3. 分析步驟 樣 品 應(yīng) 通過(guò) 125μm試驗(yàn)篩，于 105－ 110℃ 干燥 2h以上，置于干燥器中冷卻至室溫。加 100mL水， 10mL糊精 （ 40g/L）溶液 （氧化鎂含量小于 3 %的試樣，不加糊精溶液） 、 5mL三乙醇胺溶液 （ 1+1） 、15mL氫氧化鉀溶液 （ 200g/L） ，使溶液 pH大于 ，加少許鈣羧酸指示劑， 攪 勻。 4. 結(jié)果計(jì)算 以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示的 氧化 鈣 (CaO)含量（ X1） 按下式計(jì)算 ： %1 0 00 5 )( 121 ?? ???VVmVVCXA 7 式中： C—— EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液的實(shí)際濃度， mol/L； V2—— EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定試樣的體積， mL； V1—— EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定空白試 液的體積， mL； V—— 試樣溶液的總體積， mL； VA—— 吸取試樣溶液的體積， mL； m—— 試樣的質(zhì)量， g。 2. 分析步驟 樣品應(yīng)通過(guò) 125μm試驗(yàn)篩，于 105－ 110℃ 干燥 2h以上，置于干燥器中冷卻至室溫。加 100mL水 、 5mL鹽酸羥胺溶液（ 50g/L） 、 5mL三乙醇胺溶液 （ 1+1） ，攪勻，加 10mL氯化銨 氨水緩沖溶液 (PH≈10)、23滴酸性鉻藍(lán) K指示劑 （ 5g/L） 和 67滴 萘 酚綠 B指示劑 （ 也可用鉻黑 T作指示劑 ） ，攪 勻。 3. 結(jié)果 計(jì)算 以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示的 氧化 鎂 (MgO)含量（ X2） 按下式計(jì)算： ? ? %)()( 12342 ???????VVmVVVVCXB 式中： C—— EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液的實(shí)際濃度， mol/L； V4—— EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定鈣鎂 合 量的體積， mL； V3—— EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定鈣鎂合量空白試 液的體積， mL； V2—— EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 氧化 鈣 的體積， mL； V1—— EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 氧化 鈣 空白 試 液的體積， mL； V—— 試樣溶液的總體積， mL； VB—— 吸取試樣溶液的體積， mL； m—— 試樣的質(zhì)量， g。 2. 分析步驟 樣品應(yīng)通過(guò) 125μm試驗(yàn)篩，于 105－ 110℃ 干燥 2h以上，置于干燥器中冷卻至室溫。加入少量除鹽水，再加入 25毫升鹽酸溶液（ 1+1），稍加搖動(dòng)，待劇烈反應(yīng)停止后，置于電熱板上加熱，微沸 10min，待反應(yīng)完全使 溶液冷卻。將殘余物及濾紙放入已恒重的瓷坩堝中，烘干，灰化，置于 950177。 3. 結(jié)果計(jì)算 以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示的鹽酸不溶物含量 X按下式計(jì)算： 12()100%mmX m??? 式中： m1—— 扣除空白后的殘余物與坩堝質(zhì)量， g； m2—— 空坩堝的質(zhì)量， g； m—— 試樣的質(zhì)量， g。 2. 分析步驟 樣品應(yīng)通過(guò) 125μm試驗(yàn)篩，于 105－ 110℃ 干燥 2h以上，置于干燥器中冷卻至室溫。取出坩堝冷卻至室溫后稱(chēng)重。 9 五 、 二氧化硅的測(cè)定 1. 方法提要 試樣經(jīng)碳酸鈉一硼酸混合熔劑熔融，稀鹽酸浸取。 2. 試劑和溶液 混合熔劑 ： 取 2 份無(wú)水碳酸鈉 (GB 639)與 1 份硼酸 (GB 628)研細(xì)，混勻。 鹽酸 ： 1＋ 29 溶液。 鉬酸銨： 60g/L溶液。 草酸一硫酸混合溶液 ： 稱(chēng)取 3g草酸溶于 100mL硫酸 （ 1+9） 溶液中， 硫酸亞鐵銨： 60g/L溶液。 二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)溶液 ： 200μg/mL。蓋上 坩鍋 蓋并留一縫隙，置于高溫爐中于 950℃熔融 20min，取出，冷卻。用熱水洗出 坩鍋 及蓋，冷卻至室溫，溶液移入1000mL 容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，貯存于塑料瓶中。 二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)溶液 ： 20μg/ (200μg/mL)置于 500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，貯存于塑 料瓶中。 3. 分析步驟 樣品應(yīng)通過(guò) 125μm試驗(yàn)篩，于 105－ 110℃ 干燥 2h以上，置于干燥器中冷卻至室溫。 加入 23g碳酸鈉一硼酸混合熔劑 ,混勻，再 覆 蓋 1g混合熔劑。將 坩堝 置于聚四氟乙烯塑料燒杯中，加人 55mL鹽酸溶液 (1＋ 6)， 蓋上表面皿，低溫加熱浸出熔融物，用水洗出 坩堝 及 蓋 ，繼續(xù)加熱至 溶 液清亮，冷卻至室溫，移人 100mL的容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。 10 加 5mL鉬 酸 銨 溶液 （ 60g/L）， 搖勻，放置 10min。加入 5mL硫酸亞鐵 銨 溶液 （ 60g/L） ，用水稀釋至刻度 ， 搖勻。 4. 工作曲線(xiàn)