【正文】 教學重點： 教學難點： 立體化學控制 。 。 2 C H3C O2E tN a O C2H5OO E tO+ B r2h vB rN a O C2H5OO E tOH C lO HO HO E tOO O2 P h M g B rP hO OO HP hH C lO O HP hP hChapter 17 例 C2以下有機物為原料合成 NO HC lChapter 17 [逆合成分析 ] NO HC ld i s NO H+C H2C ldisdis+ H C H O + H C lO+ H C H O + H Nd i sC lO+Chapter 17 [合成 ] + H C H O + H C l Z n C l 2C H 2 C lChapter 17 Chapter 17 例 OC H 3C O 2 C H 3C O 2 C H 3H 3 C O 2 CChapter 17 [逆合成分析 ] OC H3C O2C H3C O2C H3C2H5O2Cd i sC O2C H3C O2C H3C2H5O2CO C H3OdisC O2C H3C O2C H3C2H5O C+O C H3OB rd i sC2H5O2C+FGIC O2HF G IC NC H2( C O2E t )2Chapter 17 [合成 ] N a O C 2 H 5C 2 H 5 O HOC H 3C O 2 C H 3C O 2 C H 3H 3 C O 2 CC H2( C O2E t )2N a O C2H5C H3C H B r C O2C2H5C2H5O2CH3C O2C C O 2 C H 3C H3N a O C2H5C NC2H5O2CC O2C H3C H3N CC O2C H3H3OC2H5O HC2H5O2CC O2C H3C H3C2H5O2CC O2C H3Chapter 17 例 C O 2 HP h的合成路線 [逆合成分析 ] C O 2 HP hd i sP h C O 2 H + C H2 I 2N a C C N a +O+B r 2+C H 3P h C H 2 B rChapter 17 H C C HN a N H2N a C C H P h H2C C C HN a N H2P h H2C C C N aO( 1 )( 2 )H3OP h H2C C C C H2C H2O HH2P a / B a S O4P h C H2O HC H2I2Z n / C uC H2O HP hK M n O4C O2HP hP h C H2B rC H 3N B S C H 2 B r[合成 ] Chapter 17 例 16 試設計合成下列化合物 P hO P hOChapter 17 p hO p hOd i sp hO H+ p h C O 2 Hp hB r+C H OF G IC H 2 O Hd i sd i s+M g B rH C H Odis[逆合成分析 ] +B rM gChapter 17 p hB r+C H OF G IC H 2 O Hd i sd i s+M g B rH C H Op hO HO+p h M g B rd i sB rd i s+B r 2FGIChapter 17 [合成 ] +B r 2F e B r3B r( 1 ) M gO( 2 ) ( 3 ) H3OC H2C H2O H( 1 ) P B r3( 2 ) M gC H2C H2M g B r( 1 )C H O( 2 ) H2Op hO Hp h C O2H / Hp hO p hO+B rM gM g B r( 1 ) H C H O( 2 ) H 2 OC H 2 O HC r O 3C 2 H 5 C O O HC H OChapter 17 例 NO 的合成路線 [逆合成分析 ] NOd i sH NOF G IH NO OF G IChapter 17 H 3 C OO Od i s O H CH 3 C OO Od i sH 3 C OO+O H COd i sO H C +OChapter 17 [合成 ] O H CN H( 1 )H 3 C OO( 2 )O H CH 3 C O ON H( 1 )O( 2 )O H CH 3 C OO ON a O C 2 H 5H 3 C OO OChapter 17 H O O HHH 3 C O OOO C H3 N H 2O HNOH 3 C H NOOO ( 1 ) L i A l H 4( 2 ) H 2 ONOOHChapter 17 基本要求： 。 合成子：在切斷時所得出的簡單的，并非真實存在的，概念性的分子碎片或結構單元，通常是個離子； 合成等效劑：一種能起合成子作用的試劑。 不對稱反應效率表示： 用產物的對映體過量百分數(shù) ee表示 。 例： Chapter 17 注意： 立體專一性反應 必然是 立體選擇性反應 ，但立體選擇性反應不一定立體專一性反應。 + XR1HR2N uR1HR2（ 1）選擇試劑 Chapter 17 B、加成反應 + B r2HB rHB r+ H O B rB rO H+O HB r稀 K M n O4或 H2O2/ O s O4O HO H① R C O3H② H2OHO HHO HC H3① B2H6② H2O2/ O HHO HHC H3Chapter 17 C、消除反應 HB rH 3 CP hHC H 3 反 式 消 除 HC H 3P hH 3 C 鹵 代 烴的 E 2 消 除CHON （ C H 3 ） 2H 3 CP hHC H 31 1 5 ℃C H 3HP hH 3 C9 6 %順式消除 Chapter 17 C H 3H 3 C + B r2C H 3H B rC H 3H B r+ B r 2C H 3C H 3C H 3H B rC H 3B r HC H 3B r HC H 3H B r+ 立體專一性是指 不同立體異構體的底物 ，在 相同條件下與同一試劑反應， 分別得到不同的立體異構體的產物。 要使目標化合物具有指定的構型往往是合成工作中最困難的部分，須采取立體選擇性反應。 如：多肽的合成，可提高化學選擇性 (4) 基團活化技術的應用 Chapter 17 2 區(qū)域選擇性控制 區(qū)域選擇性 是指在一個反應中試劑作用于底物可能有 兩種或多種取向 ，生成兩種或多種構造（位置）異構體，但反應產物卻以 一種構造（位置）異構體為主的反應 為區(qū)域選擇性反應 。 ( R 39。 (1)成醚 A r － O HP h C H 2 C lA r － O C H 2 P hH 2 / P d CA r － O HR － O HP h 3 C C l H O A c , H 2 OR － O HR O C P h 3A r O H N a O H C H 3 I H IA r O C H 3 A r O H C H 3 I+Chapter 17 (2)成酯 (3)縮醛化 O HO HOOO, HR O H +OR C C l R C O O RR O H +O OORH 3 O R O H二氫吡喃 四氫吡喃基醚 R C H 2 O H R ` C O O H+ H + R ` C O O C H 2 R H 2 OH + R C H 2 O HChapter 17 B、胺 R N H2H R N H3H3C COC l R N H COC H3P h C H2C l堿R N H C H2P hH2 / P dC l COO C H2P hR N H COO C H2P hH2 / P t , H A cR N H2 轉化成鹽 轉化成酰胺 轉化成亞胺 Chapter 17 R 2 C O C H 2 O HC H 2 O H+ 干 H C l R 2 CC H 2C H 2OO H +R 2 C OR C H O C H 3 O H+ 干 H C l H+R C H O C H 3O C H 3R C H OC、醛（酮）：通過縮醛（或酮）來保護 D、酸 R C O O H + R 39。 Chapter 17 1 化學選擇性控制 化學選擇性 是指反應試劑對反應物中 不同官能團 或處于不同環(huán)境的 相同官能團 中的一個官能團反應的程度。R O R H 2 OC H 2 N 2R C O C H 3