有機(jī)化學(xué)第八章醛酮醌(參考版)
2025-01-19 00:12本頁面
【正文】 本章小結(jié) 醛酮的化學(xué)性質(zhì)： 加成（ HCN、 NaHSO ROH、RMgX、氨的衍生物 ） ?— 氫原子的活潑性（ 酮 烯醇、 羥醛縮合、 鹵化和鹵仿 ） 氧化 還原（ 催化加氫 、 NaBH LiAlH Clemmensen還原、沃爾夫 凱惜鈉 黃鳴龍反應(yīng) ） Cannizzaro反應(yīng) 。2,7蒽醌二磺酸（ ADA)的生成。 9,10二羥基蒽 ?蒽醌不發(fā)生傅 克反應(yīng) ? 由于蒽醌分子中有兩個(gè)羰基使相鄰的兩個(gè)苯環(huán) 鈍化 ,因此蒽醌不易發(fā)生親電取代反應(yīng) ,如 :它 不發(fā)生傅 克反應(yīng) . ?蒽醌很難用濃硫酸磺化 ,但用發(fā)煙硫酸并加熱時(shí)可磺化生成 223。 9,10)，其中最重要的是 9,10蒽醌 ,簡稱蒽醌 。 （ 2） 2甲基萘醌又名維生素 K3， 它與維生素 K1都是良好的 止血?jiǎng)?: 三、 蒽醌 ?蒽醌可有 9種異構(gòu)體，已知的有三種 (1,2。 ?1,4萘醌的制備 1 黃色揮發(fā)性固體 雙烯合成 氧化 ?1,4萘醌的制備 2 ?工業(yè)上用氧氣氧化。 二、 萘醌 — 維生素 K K3為萘醌衍生物。 (黃色 ) 醌氫醌 (暗綠色 ) 無色 熔點(diǎn) 116℃ 171 ℃ ? 對苯醌與對苯二酚可生成分子絡(luò)合物 ， 稱為 醌氫醌 ，其緩沖溶液可用作 標(biāo)準(zhǔn)參比電極 。 （ 1）碳碳雙鍵加成 2,3,5,6四溴環(huán)己二酮 （ 2） 1,4加成 — 苯醌可與氫鹵酸 ,氫氰酸和胺發(fā)生1,4加成 ,生成 1,4苯二酚的衍生物 . (3) 羰基加成 —— 對苯醌能與一分子羥胺和二分子羥胺生成單 肟 或雙肟 。 ? 鄰苯醌和對苯醌可由相應(yīng)的二元酚氧化制得 ? 苯胺氧化可制得對苯醌 ?苯醌分子具有兩個(gè)羰基，兩個(gè)碳碳雙鍵。 其與二元酚在結(jié) 構(gòu)和性質(zhì)上有密切的聯(lián)系 。 坎尼扎羅（ Cannizzaro）反應(yīng) ? 由于醛基直接連在芳環(huán)上的芳醛都沒有 ?氫原子 ， 所以可以用 坎尼扎羅反應(yīng) 來制備 芳香族醇 ： ? 醌 quinone 一、 苯醌 苯醌：只有 兩個(gè)異構(gòu)體 —— 鄰苯醌和對苯醌 。 ? 沃爾夫 凱惜鈉 黃鳴龍反應(yīng) —— 適用對 堿 不敏感的化合物； 如：含有 羧基 等就不行 。 優(yōu)點(diǎn) ：常壓進(jìn)行 ， 時(shí)間短 。 后改用高沸點(diǎn)醇 ， 如三縮乙二醇為溶劑 ， 要回流 100h。 ?芳烴與直鏈鹵烷進(jìn)行傅 克烷基化反應(yīng)有重排 ， 所以可先進(jìn)行傅 克?；磻?yīng)再用克萊門森還原反應(yīng)制取 直鏈烷基苯 ： (3) 克萊門森 (Clemmensen)還原 —— 轉(zhuǎn)化為烴 l ? 醛 、 酮與肼在高沸點(diǎn)溶劑 （ 如一縮乙二醇 ） 中與 堿一起加熱 ， 羰基先與肼生成腙 ， 腙在堿性加熱條件下失去氮 ， 結(jié)果羰基變成亞甲基 。 醛生成伯醇 ， 酮生成仲醇： （ 1）催化加氫 還原反應(yīng) ? 若醛 、 酮分子中有其
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