[工學(xué)]第八章醛酮和醌(參考版)
2024-10-16 16:19本頁(yè)面
【正文】 醛酮的鑒別 醛酮與其它化合物的鑒別 2,4二硝基苯肼； 醛和酮的鑒別 Tollen、 Fehling、 Benedect等弱氧化劑 ， 品紅試劑 ， 碘仿反應(yīng) 。 歧化反應(yīng) 反應(yīng)物的結(jié)構(gòu) ， 反應(yīng)條件和產(chǎn)物 。 ?H的反應(yīng) 羥醛縮合反應(yīng) ， 鹵代反應(yīng)；反應(yīng)試劑 ， 反應(yīng)物的結(jié)構(gòu) ， 反應(yīng)條件 ， 產(chǎn)物及應(yīng)用 。 物理性質(zhì) 與醇分子結(jié)構(gòu)的區(qū)別，決定了其物理性質(zhì)的差異。羰基碳原子帶部分正電荷，是親電中心；羰基氧原子帶部分負(fù)電荷，是親核中心。 83 醌的化學(xué)性質(zhì) 一、與羰基試劑的親核加成 (p222) OOH 2 N O HON O HH 2 N O HN O HN O H對(duì)苯醌一肟 對(duì)苯醌二肟 OO 二、碳碳雙鍵的親電加成 OOBr 2CH 3 C O O HOOBrBrCH 3 C O O HBr 2BrBrOOBrBr二溴化醌 四溴化醌 三 、 共軛雙鍵的 1,4加成 反應(yīng)的第一步類似于 ?,?不飽和醛酮的1,4加成 ， 加成試劑既有親核試劑 HCN、ROH等 ， 也有親電試劑 HX。 例 ： C H C H C HON a BH 4CH C H C H 2 OH (3)ZnHg/HCl （ Clemmenson還原法） 酮基被還原成亞甲基。 )O HI 2 / O H C H 3 C H ( R 39。 ) H C O O應(yīng)用 ：碘仿反應(yīng)可用于鑒定乙醛和甲基酮以及能被氧化成上述化合物的醇。 )OI 2 / O H N a I O或 黃 ↓ C I 3 C H ( R 39。 )B r 2R C H 2 C H ( R 39。 該反應(yīng)可用于增長(zhǎng)碳鏈 。 H的反應(yīng) (1)羥醛縮合反應(yīng) (p217) HOR C H C H + O HOR C H C H + H 2 OOOR C H 2 C H + R C H C H R C H 2 C H C HC H OORROORCH 2 C HC HC H + H 2 O ROORCH 2 C HC H C H + OH H 反應(yīng)的實(shí)質(zhì) 在稀 OH的催化下 ， 一分子醛的 α C—H斷裂 ， 形成 p~π 共軛的親核試劑：負(fù)碳離子中間體 ， 與另一分子醛的羰基發(fā)生親核加成反應(yīng) ，生成 β 羥基醛 ——羥醛縮合反應(yīng) 。 小分子的醛和酮用 2,4二硝基苯肼鑒定 ， 生成黃色 ↓ 。 ) + H 2 N Y反應(yīng)試劑 NH2 YONH2 N H C N H2NO2NO2NH2 NHNH2 NHNH2 NH2NH2 OH羥胺 肼 苯肼 2,4二硝基苯肼 氨基脲 產(chǎn)物 R C N YH ( R 39。 )NYOHR C HH( R 39。 生成物 ：偕二醇 (6)+氨的衍生物 ( 羰基試劑，加成－消除 , p214) CR(R 39。 應(yīng) 用 ：生成的縮醛 （ 酮 ） 在中性 、 堿性條件下較穩(wěn)定 ， 酸性條件下易水解 ， 在有機(jī)合成中常利用此反應(yīng)保護(hù)醛基 。 反應(yīng)物 ：醛 ， 酮與醇的反應(yīng)較困難 生成物 ： → 半縮醛 （ 酮 ） → 縮醛 （ 酮 ） 。 M g X R CR O HR 39。 M g XR CHR O H（ 仲 醇 ）1 . 無 水 乙 醚2 . H3O+RCR 39。 應(yīng) 用 ：制備不同結(jié)構(gòu)的醇 應(yīng)用舉例 HCHO R 39。 反
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