第七章醛、酮、醌(參考版)
2024-08-12 12:47本頁(yè)面
【正文】 四．自然界的醌 (自學(xué) ) 本章要點(diǎn) 、酮的命名 、酮的主要化學(xué)性質(zhì) (與 HCN、 NaHSO ROH、RMgX的加成反應(yīng)；與氨的衍生物的加成 消除反應(yīng)；羥醛縮合反應(yīng)；歧化反應(yīng)，碘仿反應(yīng)；醛的氧化反應(yīng)；羰基的還原反應(yīng)） （ 1）羰基化合物的鑒別（ 2， 4二硝基苯肼） （ 2）醛與酮的鑒別（托倫是試劑） （ 3）脂肪醛與芳香醛的鑒別（斐林試劑） （ 4）甲醛與其它脂肪醛的鑒別（本尼迪試劑） （ 5）甲基醛酮與非甲基醛酮的鑒別（碘仿試劑） 作業(yè) （ 3） （ 4） （ 5） （ 8） （ 10） （ 1） （ 3） （ 6） （ 8） （ 10） （ 1） （ 2） （ 3） （ 4） （ 5）（ 6） （ 7）（ 8） （ 10）（ 11） （ 12） （ 3） （ 6） （ 1） （ 3） （ 2） （ 4） （ 5） 1 1 1 。 醌的命名 醌命名時(shí)在“醌“字前加上芳基的名稱，并標(biāo)出羰基的位置。 如果用甲醛與另一種無(wú) αH的醛進(jìn)行交叉歧化反應(yīng)時(shí)， 甲醛總是被氧化為甲酸，另一種醛被還原為醇。 該反應(yīng)是在堿性介質(zhì)中進(jìn)行的 . 應(yīng)用 + C H 3 C H 2 COC l無(wú) 水 A l C l 3COC H 2 C H 3N H 2 N H 2 H 2 O , N a O H( H O C H 2 C H 2 ) 2 O , C H 2 C H 2 C H 3( 1 )( 2 )OC H 3 C H 2 C H = C H C H 2 O HC C H 3 C H 2 C H 3C H 3 C H 2 C H = C H C H O？？ 練習(xí)題 （ 3）歧化反應(yīng) 不含 αH的醛，如 HCHO、 R3CCHO等，與濃堿共熱發(fā)生自身的氧化 還原反應(yīng)，一分子醛被氧化成羧酸，另一分子醛被還原為醇，這個(gè)反應(yīng)叫做歧化反應(yīng)，也叫做康尼扎羅（ Cannizzaro, S.）反應(yīng)。他采用水合肼、氫氧化鈉和一種高沸點(diǎn)溶劑與羰基化合物回流生成腙，再將水及過(guò)量肼蒸出，然后升溫至200176。 N 2+C H 2加熱加壓KOHNH 2C N+ N H 2 NH 2( 無(wú)水 )C O 這個(gè)反應(yīng)條件要求高，操作不便。 C O Z n H gH C l C H 2 濃OC H C HC H 3 C H N a B H 4 C H 3 C H = C H C H 2 O H 該方法是在濃鹽酸介質(zhì)中進(jìn)行的。 + NiH 2OC H C HC H 3 C H C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H 金屬氫化物還原劑 （ NaBH4, Al[OCH(CH3)2]3. LiAlH4等 ） 還原 ， 具有選擇性 ， 只還原羰基 ， 不還原 C=C雙鍵 。 C H 3 C H C H C H OC u 2 + / O H 或C H 3 C H C H C O OK M n O 4 / H C H3 C O O H + C O 2 + H 2 OA g ( N H 3 ) 2 (2）還原反應(yīng) ① 羰基還原為羥基 催化氫化還原，把羰基還原為伯醇或仲醇，常用的催化劑是鎳、鈀、鉑。 本尼地試劑應(yīng)用范圍基本上與斐林試劑相同 ，但 甲醛不能還原本尼地試劑 。 ③ .本尼地 (Benedict)試劑 由 硫酸銅 、 碳酸鈉和檸檬酸鈉組成的混合液 。 脂肪醛與斐林試劑反應(yīng)，生成氧化亞銅磚紅色沉淀。 托倫試劑可氧化脂肪醛，又可氧化芳香醛，但不可氧化酮 。 常用的氧化劑有 : ① 托倫 （ Tollens） 試劑 硝酸銀的氨溶液 。酮一般不被氧化，只有環(huán)酮可被氧化。 C H 3 COC H 3 + H C H 2 COC H 3稀 O H C H 3 CO HC H 3C H 2 COC H 31 % 采用特殊裝置，將產(chǎn)物不斷由平衡體系中移去，則可使酮大部分轉(zhuǎn)化為 β－羥基酮。 β羥基醛在加熱下很容易脫水，生成 α， β不飽和醛： 反應(yīng)機(jī)理 H 2 OO H + H C H 2 C H O C H 2 C H O + C H 3 C H C H 2 C H OOC H OC H 2C H 3 C H + H 2 OO HO H+C
外語(yǔ)相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1