【正文】 OOC H 3C H 2 C H = CC H 3C H 2 C H 2 C H 2 C HC H 33C H 3 維 生 素 K 1有顏色 OOOOOO鄰 苯 醌 ( 紅 )1 , 4 萘 醌 ( 黃 ) 9 , 1 0 蒽 醌 ( 淡 黃 )輔酶 Q10 ? 醌的化學(xué)性質(zhì) 1. 還原 OO+ 2 H + + 2 e O HO H 對(duì)苯醌 氫醌 醌氫醌 OOC H 3 OC H 3 O C H 3C H 2 C H = C C H 2 HC H 3( )1 0電荷轉(zhuǎn)移絡(luò)合物 O O OHOH OON H2O HN O HN O H2 B r2OOB rB rB rB r 2 K C NO HO HC NC NOOC NC NC lC l1 ) H N O32 ) H C l1 ) H N O32 ) H C l2OOH+3 ) H N O3(DDQ) 102（ 1）（ 4）（ 5）（ 6）（ 7）（ 9）（ 10）（ 11）； 103； 104； 106； 108（ 8）； 109； 1010（ 2）； 1011； 1012； 1013. 。 OO H O C 6 H 5 C H = C H COC 6 H 5OC H C H 2 C C 6 H 5OC 6 H 5C H 2 = C H C C H 3O+ C H 2 ( C O O C 2 H 5 ) 2C 2 H 5 O N aC 2 H 5 O HC H 2 C H 2 C C H 3OC H ( C O O C 2 H 5 ) 2機(jī)制 C H 2 = C H C C H 3OC H 2 ( C O O C 2 H 5 ) 2 C 2 H 5 OC H ( C O O C 2 H 5 ) 2C H 2 C H = CO C H 3C H ( C O O C 2 H 5 ) 2C 2 H 5 O H C H 2 C H 2C H ( C O O C 2 H 5 ) 2C C H 3OC H 2 = C H C O O C 2 H 5 C H 3 C O C H 2 C O O C 2 H 5C 2 H 5 O N aC 2 H 5 O HC H 3 C O C HC O O C 2 H 5C H 2 C H 2 C O O C 2 H 5C H 2 = C H C N + C H 3 C C H 2 C C H 3O O ( C2 H 5 ) 3 Nt B u O H C H 3 COC HC O C H 3C H 2 C H 2 C NC 2 H 5 O N aOC H 3O+ C H 2 = C H C C H 3OOOC H 3C H 2C H 2CC H 3 O共 軛 加 成羥 醛 縮 合C 2 H 5 O N aOC H 3ORobinson(魯賓遜 )增環(huán)反應(yīng) 請(qǐng)對(duì)下列反應(yīng)提出一個(gè)合理的機(jī)制： C H 2 = C H C C H 3 + OC 2 H 5 O N aOC H 3C H3O第七節(jié)，二羰基化合物 一， α ― 二羰基化合物 1，乙二醛 H CH COOC H 2 O + N H 4 O HNNHN a O H / H 2 OH O C H2C O O HC u 2 5 0oCH O C H2C H2O H + O 2b p = 5 0 . 4oC2， α ― 二酮 ——Benzil重排 機(jī)理： C COP h P hOCP hP hO HC O O H( 1 ) K O H /醇 ， 水( 2 ) H 3 + OC COP h P hOCP hP hO HC O O HO HC CP hOO HOC C O O HOP hP hP h( 1 ) O H , H2O( 2 ) H 3+O慢二， β 二酮 β 戊二酮能與許多過(guò)渡金屬形成配合物。 q3=2*=， Q3= +。 =ac十 β 與碳原子處于同一周期的其他元素與碳原子成鍵，一般都采用與碳碳雙鍵相同的鍵積分 β .將 ao=ac+β 代人休克爾行列式，并解之，得丙烯醛的 πMO 為 : 丙烯醛的 π 電子密度 qi和所帶凈電荷 Qi為 : q1= 2*+2*=， Q1=+。 二 . 親核加成 C C C O4 3 2 1+ N u1 , 2 1 , 4 ( 共 軛 加 成 )C C C ON uH+C C C O HN uC C C ON uH+ C C C O HN uC C C OHN u互 變 異 構(gòu)丙烯醛的分子結(jié)構(gòu)為 :CH2=CH― CH=O 1 2 3 4 由于庫(kù)侖積分 a表示參與線性組合的原子軌道上的電子能量，所以具有較大電負(fù)性的氧原子的 a。 C H3C O O C H3H3CL i A l H4E t2OC H3C H2O HH3CC5H5N C r O3C H3C H OH3CN H2N H2 H2OK O H / 二 縮 三 乙 二 醇2 4 0oC C H3C H3H3C 抗腫瘤藥 ——苯丁酸氮芥中間體的合成 [討論 ] 用什么試劑完成下列轉(zhuǎn)變？ 1 ) OC H ( C H 2 ) 5 C C H 3O OOC H ( C H 2 ) 5 C H 2 C H 3O2 ) C H 3 O C C H 2 C H 2 C H 2 C C H 3O O C H 3 O C C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 3ON H C O C H 3OOO+A l C l 3N H C O C H 3C O C H 2 C H 2 C O O HN H 2 N H 2 , H 2 OK O H , 1 6 0oCN H C O C H 3( C H 2 ) 3 C O O H? 總結(jié)由羰基轉(zhuǎn)變成亞甲基的三種方法及其應(yīng)用。 CC 2 H 5C C 2 H 5O2 C H 3 C C H 3OM g苯H 2 OC H 3 CC H 3O HC C H 3C H 3O HOM gC 6 H 6O H O HH +OH 2 OH +C C H 2 C H 3O1 ) M g H g2 ) H 2 OA B黃 鳴 龍 的 改 良 法 (2) WolffKishner黃鳴龍還原法 堿性條件 H O C ( C H 2 ) 4 C H 3OO HZ n H gH C lH O ( C H 2 ) 5 C H 3O HC O Z n H gH C l C H 24，羰基的徹底還原 C C H 2 C H 3ON H 2 N H 2 K O H( H O C H 2 C H 2 ) 2 O C H 2 C H 2 C H 3C O + H 2 N N H 2b a s eh e a t C N N H 2+ H 2 OC H 2 + N 2C H 3 O C H 2 C H 2 C H 2 C O O HC H 3 OCOC H 2 C H 2 C O O H (1) Clemmensen還原法 適用于對(duì)酸穩(wěn)定的化合物 彌補(bǔ) Clemmensen還原法的不足 , 適用于對(duì)酸敏感的化合物 的還原。非質(zhì)子溶劑。 ? LiAlH4極易水解 , 無(wú)水條件下反應(yīng) 。 C H OC lN a B H 4C H 2 O HC lH 3 O +C O C H O H[LiAlH4] 氫負(fù)離子作親核試劑對(duì)羰基的加成 . 還原性強(qiáng)。OH 2N iR C H 2 C H 2 ( C H 2 ) n C H R 39。 C H 2 C O H + R C H 2 C O H + R 39。 【 4】 類(lèi)似康尼查羅反應(yīng) ——奇盛科（ Tischenko,V.）反應(yīng) 可能的機(jī)理： 副產(chǎn)物： 2 H C H O H C O O C H 3A l ( O C H M e ) 32 C H 3 C H O C H 3 C O O C 2 H 5A l ( O E t ) 3r . tC H 3 C H ( O H ) C H 2 C H O C H 3 C H = C H C H O ( C H 3 C H O ) 3C H 3 C H = C H C O O H C H 3 C H ( O E t ) 2 C H 3 C H 2 O HC HRO+ A l ( O E t )3R C+O A l( O E t )3HC RHOC OHHR A l( O E t )3+ C +R OC OHRH A l ( O E t )3C OROCHRH 1. 為什么不能用含 ??H 的醛進(jìn)行 Cannizzaro反應(yīng) ？ 2. 如何利用甲醛 (過(guò)量 )、乙醛及必要的試劑制備季戊四醇 ？ H O C H 2 C C H 2 O HC H 2 O HC H 2 O HH O C H 2 C C H OC H 2 O HC H 2 O H3 H C H O + C H 3 C H O H C H O稀 O H 濃 O H H O C H 2 C C H 2 O H + H C O O C H 2 O HC H 2 O HR C H 2 C C H 2 R 39。生成與醛相當(dāng)?shù)乃猁}及醇的混合物。 C H 3 C C H 2 C H 3 + ( i C 3 H 7 ) 2 N L i +O C H 2 C C H 2 C H 3O L i ++ ( i