【正文】 v)z0C4F7IaMdPgSkVnZq$t*xA1D5G8JbN eQiTl Wor%u( y+B3E6H9LcOfRjU mYp!samp。v)z0C4F7IaMdPgSkVnZq$t*xA1D5G8KbNeQiTlWor%v( y+ B3E6H 9LcOfR jU mYp!samp。v)z0C4JbM eQhTkWoZr%u( x+B2E5H9KcOfRi U mXpsamp。wz1D4G7JbMePhTkWoZr$u( x+ A2E5H 9KcNfRiUlXps%v) y0C3F6IaLdOgSjVnYq!t*wz1D4G8JbMeQhTkWoZr%u( x+B2E5H9KcOfRiU mXpsamp。w)z1C4F7JaMdPhSkWnZq$u*xA2D5H8KbNfQiTlXos%v( y0B3E6I9LdOgRjVmYp!tamp。w)z1C4F7JaMdPhSkWnu( y+ B2E6H 9LcOfR jU mXp!samp。v)z0C3F7IaMdPgSkVnYq$t*xA1D5G8JbNeQhTl Wor%u( y+ B2E6H 9LcOfRjU mXp!samp。v) y0C3F7IaLdPgSjVnYq!t*wA1D4G8JbMeQhTlWoZr%u0B3F6IaLdOgSjVmYq!t*wz1D4G7JbMeQhTkWoZr$u( x+B2E5H9KcNfRi UlXpsamp。w)z1C4F7JaMePhSkWnZq$u*x+A2D5H8KbNfQiUlXos%v( y0B3F6I9LdOgRjVmYq!tamp。w)z0C4F7JaMdPhSkVnZq$u*x A2D5G8KbNfQiTlXor%v( y0B3E6I9LcOgRjVmYp!tamp。v)z0C3F7IaLdPgSjVnYq$t*wA1D4G8JbN eQhTl WoZr%u( y+B2E6H9KcOfRjU mXp!samp。w)z1C 4G7JaMePhSkWnZr $u*x+A2D5H8KcNfQi UlXos%v) y0B3F6I9LdOgSjVmYq!tamp。w)z1C 4G7JaMTl Wor%v( y+B3E6H9LcOgRjU mYp!samp。w)z0C4F7IaMdPhSkVnZq$t*xA2D5G8KbNeQi Tl Wor%v( y+ 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mXp!samp。w)z1C4G7JaMePhSkWnZq$u*x+ A2D5H8KbNfQiUlXos%v( y0B3F6I9LdOgRjVmYq!tamp。v)z0C4F7IaM dPgSkVnZq$t*xA1D 5G8KbNeQiTl Wor%u( y+B3E6H9LcOfRj U mYp!samp。wz1D4G7JbMePhTkWoZr$u( x+ A2E5H 8KcNfR iUlXps%v) y0C3F6IaLdOgSjVnYq!t*wz1D4G8JbMeQhTkWoZr%u( x+B2E5H9KcOfRiU mXpsamp。w)z1C4F7JaMdPhSkWnZq$u*xA2D5H8KbN fQiTlXos%v( y0B3E6I9LcOgRjVmYp!tamp。w)z1C4F7JaMdPhSkWnZq$u*x A2D5H 8KbNfQiTlXos%v( y0B3E6I9LdOgRjVmYp!tamp。v) z0C3F7IaLdPgSkVnYq$t*w A1D5G8JbNeQhTl Wor%u( y+B2E6H9LcOfRjU mXp!samp。wz1C4G7JaMePhTkWnZr$u*x+A2E5H8KcNfQiUlXps%v) y0B3F6IaLdOgSjVmYq!t*wz1D4G7JbMeQhTkWoZr$u( x+A2E5H9KcNfRiUlXpsamp。w)z0C 4F7JaMdPhSkVnZq$t*xA2D 5G8KbNeQiTl Xor%v( y+B3E6I9LcOgRjU mYp!tamp。 O O O O O O O O O O x （可溶性梯型高聚物） G8JbNeQhTlWoZr%u(x+B2E6H9KcOfRiU mXp!samp。 35 逐步加聚反應(yīng) ● 形成梯型高聚物的逐步聚合反應(yīng)－ DielsAlder反應(yīng) 原料： 乙烯基丁二烯與醌類 形成反應(yīng)： 自身反應(yīng) 與苯醌反應(yīng) CH2＝ CH CH2＝ CH CH2 CH C CH2 CH2 CH CH CH2 CH CH2 ＋ CH2 CH CH CH2 CH2 CH CH2＝ CH x y CH2＝ CH CH2 CH C CH2 ＋ O O CH2＝ CH O O 167。 ● 生成體型環(huán)氧樹脂的固化反應(yīng) 原料： 線型環(huán)氧樹脂預(yù)聚物與固化劑 固化劑的種類： 無(wú)機(jī)化合物（ FB SnCl AlCl3等）、有機(jī)化合物（多胺類：二乙 烯三胺、三乙烯四胺、三乙胺、苯二甲胺等；多元酸類：酸酐、均苯四酐；其他類：酚醛 樹脂、脲醛樹脂、聚酯等） 〆 胺類固化反應(yīng) （ n+2） NaCl ＋ ＋ CH3 CH3 ［ O－ － C－ － O CH2－ CH－ CH2 O CH2－ CH－ CH2 O OH － CH2CHCH2］ CH3 CH3 O－ － C－ － O n （ n+2） H2O R－ NH2 CH2－ CH－ CH2～ O ＋ R－ NH－ CH2－ CH－ CH2～ OH CH2－ CH－ CH2～ O 交聯(lián) 167。 二、生成環(huán)氧樹脂的逐步加聚反應(yīng) ● 線型環(huán)氧樹脂的逐步加聚反應(yīng) 原料： 雙酚 A、環(huán)氧氯丙烷與氫氧化鈉 應(yīng)用： 為體型環(huán)氧樹脂提供預(yù)聚物 形成反應(yīng)： C＝ O NH ～ O ～ C～ OH O＝ C＝ N～ ＋ ～ C～ CH3 CH3 （ n+1） HO－ － C－ － OH （ n+2） NaOH Cl （ n+2） CH2－ CH－ CH2 O ＋ ＋ 167。 ～ NH－ C－ O～ ～ N－ C－ O～ O＝ C＝ N～ ＋ O C＝ O NH ～ O C＝ O NH ～ O ～ NH－ C－ NH～ O O＝ C＝ N～ ＋ ～ NN－ C－ O～ O 167。 一、氫轉(zhuǎn)移逐步加聚反應(yīng) ● 生成線型聚氨酯的逐步加聚反應(yīng) 單體： 二異氰酸酯與二元醇 應(yīng)用： 主要用于塑料、橡膠、彈性纖維的預(yù)聚物 形成反應(yīng)： n HO（ CH2） OH ＋ 4 n O＝ C＝ N（ CH2） N＝ C＝ O 6 ［ C－ NH（ CH2） NH－ C－ O－ 6 （ CH2） O］ 4 n O O 167。 ● 應(yīng)用 主要用于合成具有氨基甲酸酯（－ NHCOO－）、硫脲（－ NHCSNH－）、脲（－ NHCONH－、酯（－ COO－）、酰胺（－ CONH－）等高聚物。 35 逐步加聚反應(yīng) ● 定義 逐步加聚反應(yīng)是通過單體分子間的逐步加成形成高聚物的反應(yīng)。 〆 固化板法 原理： 將定量加入固化劑的待測(cè)試樣置于金屬固化板上，并開始計(jì)時(shí)和攪拌，用聚合 物開始拉絲的時(shí)間確定凝膠時(shí)間。 34 體型縮聚反應(yīng) ● 凝膠點(diǎn)的實(shí)驗(yàn)測(cè)定 〆 黏度法 原理： 將體型縮聚反應(yīng)過程中體系黏度突然增大的時(shí)間所對(duì)應(yīng)的時(shí)間定義凝膠時(shí)間， 并利用落球黏度計(jì)測(cè)定不同溫度下的體系黏度和時(shí)間的變化曲線來進(jìn)行確定。 凝膠點(diǎn)前反應(yīng)程度與產(chǎn)物平均聚合度的關(guān)系 出現(xiàn)凝膠時(shí)，因 Xn→∞，所以： 182。 ● 凝膠點(diǎn)的預(yù)測(cè)方法 〆 理論預(yù)測(cè)法 182。 實(shí)例 苯酚＋甲醛 甲階可溶可熔酚醛樹脂 乙階半溶半熔酚醛樹脂 丙階不溶不熔酚醛樹脂 線型可溶可熔酚醛樹脂 pH＞ 7 pH＜ 7 酚 /醛 (mol)＝ 1/ 酚 /醛 (mol)＝ 1/ 加六亞甲基四胺 （或加多聚甲醛） （或加酸） △ △ △ △ △ 堿催化法和酸催化法制備酚醛樹脂預(yù)聚物的固化方式 167。有規(guī)預(yù)聚物又分為定端基預(yù)聚物和定側(cè)基預(yù)聚物。 34 體型縮聚反應(yīng) ● 預(yù)聚物的類型與固化方式 無(wú)規(guī)預(yù)聚物： 預(yù)聚物中官能團(tuán)無(wú)規(guī)則，如堿催化酚醛樹脂、脲醛樹脂、醇酸樹脂等。 34 體型縮聚反應(yīng) 甘油與鄰苯二酸酐的體型縮聚反應(yīng) n CH2－ CH－ CH2 OH OH OH ＋ ～ CH2－ CH－ CH2－ OC CO－ CH2－ CH－ CH2－ OC CO－ CH2－ CH－ CH2～ m O=C C=O O OH OH OH O O O O O C C O ～ O ～ CH2－ CH－ CH2－ OC CO－ CH2－ CH－ CH2－ OC CO－ CH2－ CH－ CH2～ O O O O O O O O C C O OH O C C O OH （線型結(jié)構(gòu)） （支鏈結(jié)構(gòu)） 167。微觀結(jié)構(gòu)為網(wǎng)狀。 乙階