【正文】 t!pYmVjRgOdL9I6E3B0y( v%soXlTiQfNbK8H5D2A x*u$qZnWk 。spXlUiRfNcK9H 5E2A+ x(u$rZoWkThPeMbJ7G4D1z wamp。s!pXmUj RfOcL9H6E2B+ y(u%roWlThQeNbJ8G5D 1A w*t$qYnVkSgPdLaI7F3C 0z) vamp。t!pYmVjRgOcL9I6E3B0y( v%soXl TiQfN bK8H5D2Ax*u$qZnWkShPdMaJ7F4C1z) wamp。spXmUiRfOcK9H5E2B+ x( u%rZoW kThQeMbJ8G4D1z w*t!qYnVjSgOdLaI6F3C0y) v%spXlUiRfNcK9H 5E2A+ x(u$rZoWkThPeMbJ7G4D1z wamp。s!pYmUjRgOcL9H6E3B+ y( v%roWlTiQeNbK8G5D1A x*t$qZnVkSgPdMaI7F4C0z) vamp。t!qYmVjSgOdL9I6F3B0y) v%soXlUiQfNcK8H 5D2A+ x*u$rZnWkShPeMaJ7G4C1z) wamp。s!p!pXmUj RfOcK9H6E2B+ y(u%rZoWl ThQeN bJ8G4D1A w*t$qYnVjSgPdLaI7F3C 0y) vamp。t!pYmVjRgOcL9I6E3B0y( v%roXlTiQfN bK8G5D2Ax*u$qZnVkShPdMaJ7F4C0z) wamp。spXmUiRfN cK9H5E2B+ x( u$rZoW kThQeMbJ7G4D1z w*t!qYmVjSgOdLaI6F3C0y) v%spXlUiRfNcK8H 5E2A+ x(u$rZnWkThPeMbJ7G4C1z wamp。s!pYmUjRfOcL9H6E3B+ y( u%roWoWlTiQeNbJ8G5D 1A x*t$qYnVkSgPdMaI7F3C 0z) vamp。t!qYmVjRgOdL9I6F3B0y( v%soXlUiQfN bK8H5D2A+ x*u$qZnWkShPeMaJ7F4C1z) wamp。s!pXmUi RfOcK9H6E2B+ x(u%rZoWl ThQeM bJ8G4D1A w*t!qYnVjSgPdLaI6F3C0y) vamp。t!pYmUjRgOcL9I6E3B+ y( v%roXl TiQeN bK8G5D2Ax*t$qZnVkVkShPdMaI7F4C0z) wamp。t!qYmVjSgOdL9I6F3B0y) v%spXlUi QfNcK8H5E2A+ x*u$r ZnWkThPeMaJ7G4C 1z wamp。spXmUiRfOcK9H5E2B+ x(u%rZoW kThQeMbJ8G4D1A w*t!qYnVjSgPdLaI6F3C0y) vamp。s!pYmUjRgOcL9H6E3B+ y( v%r oWlTiQeNbK8G5D 1Ax*t$qZnVkSgPdMaI7F4C0z)vamp。t!qYmVjSgOdL9I6F3B0y) v%soXl UiQfNcK8H5D2A+ x*u$rZnW kShPeMaJ7G4C1z) wamp。s!pXmUjRfOcK9H6E2B+ y(u%rZoWlThQeNbJ8G4D1A w*t$qYnVjSgPdLaI7F3C0z) vamp。t!pYmVjRgOcL9I6E3B0y( v%roXlTiQfNbK8G5D2A x*u$qZnVkShPdMaJ7F4C0z) wamp。spXmUi RfNcK9H5E2B+ x(u$r ZoWkThQeMbJ7G4D 1z w*t!qYmVj SgOdLaI6F3B0y) v%spXlUi RfNcK8H5E2A+ x(u$rZnWkThPeM bJ7G4C1z wamp。s!pYmU jRfOcL9H6E3B+ y(u%roWl TiQeN bJ8G5D1Ax*t$q$qYnVkSgPdMaI7F3C0z)vamp。t!pYmVjRgOdL9I6F3B0y( v%soXlUiQfNbK8H 5D2A+ x*u$qZnWkShPeMaJ7F4C1z) wamp。s!pXmU iRfOcK9H6E2B+ x(u%rZoWlThQeMbJ8G4D1A w*t!qYnVjSgPdLaI6F3C0y) vamp。s!pYmUjRgOcL9H6E3B+ y( v%roXlTiQeN bK8G5D2A x*t$qZnVkShPdMaI7F4C0z) wamp。t!qYmVjSgOdL9I6F3B0y) v%soXlUiQfNcK8H 5D2A+ x*u$rZnWkShPeMaJ7G4C1z wamp。s!pXmUjRfOcK9H 6E2B+ y(u%r ZoWlThQeNbJ8G5D1Aw*t$qYnVkSgPdLaI7F3C0z)vamp。t!pYmVjRgOcL9I6E3B0y( v%roXlTiQfNbK8G5D2A x*u$qZnWkShPdMaJ7F4C1z) wamp。spXmU iRfNcK9H5E2B+ x(u$rZoWkThQeMbJ8G4D1z w*t!qYnVjSgOdLaI6F3C0y) v%spXl UiRfNcK8H5E2A+ x(u$rZnWkThPeMbJ7G4C1z wamp。s!pYmUj RfOcL9H6E3B+ y(u%roWl TiQeNbJ8G5D 1A x*t$qYnVkSgPdMaI7F4C 0z) vamp。t!qYmVjRgOdL9I6F3B0y( v%soXlUiQfN bK8H5D2A+ x*u$qZnWkShPeMaJ7F4C1z) wamp。s!pXmUi RfOcK9H6E2B+ x(u%rZoWl ThQeM bJ8G4D1Aw*t!qYnVjSgPdLaI6F3C0y)vamp。t!pYmUjRgOcL9I6E3B+ y( v%roXlTiQeNbK8G5D2A x*t$qZnVkShPdMaI7F4C0z) wamp。t!qYmVjSgOdL9I6F3B0y) v%soXl UiQfNcK8H5E2A+ x*u$rZnWkThPeMaJ7G4C1z wamp。 O O O O O O O O O O x （可溶性梯型高聚物） spXmUiRfOcK9H5E2B+ x(u%rZoWkThQeM bJ8G4D1z w*t!qYnVjSgPdLaI6F3C0y) vamp。 35 逐步加聚反應(yīng) ● 形成梯型高聚物的逐步聚合反應(yīng)－ DielsAlder反應(yīng) 原料： 乙烯基丁二烯與醌類 形成反應(yīng)： 自身反應(yīng) 與苯醌反應(yīng) CH2＝ CH CH2＝ CH CH2 CH C CH2 CH2 CH CH CH2 CH CH2 ＋ CH2 CH CH CH2 CH2 CH CH2＝ CH x y CH2＝ CH CH2 CH C CH2 ＋ O O CH2＝ CH O O 167。 ● 生成體型環(huán)氧樹脂的固化反應(yīng) 原料： 線型環(huán)氧樹脂預(yù)聚物與固化劑 固化劑的種類： 無機化合物（ FB SnCl AlCl3等）、有機化合物（多胺類：二乙 烯三胺、三乙烯四胺、三乙胺、苯二甲胺等；多元酸類：酸酐、均苯四酐；其他類：酚醛 樹脂、脲醛樹脂、聚酯等） 〆 胺類固化反應(yīng) （ n+2） NaCl ＋ ＋ CH3 CH3 ［ O－ － C－ － O CH2－ CH－ CH2 O CH2－ CH－ CH2 O OH － CH2CHCH2］ CH3 CH3 O－ － C－ － O n （ n+2） H2O R－ NH2 CH2－ CH－ CH2～ O ＋ R－ NH－ CH2－ CH－ CH2～ OH CH2－ CH－ CH2～ O 交聯(lián) 167。 二、生成環(huán)氧樹脂的逐步加聚反應(yīng) ● 線型環(huán)氧樹脂的逐步加聚反應(yīng) 原料： 雙酚 A、環(huán)氧氯丙烷與氫氧化鈉 應(yīng)用： 為體型環(huán)氧樹脂提供預(yù)聚物 形成反應(yīng)： C＝ O NH ～ O ～ C～ OH O＝ C＝ N～ ＋ ～ C～ CH3 CH3 （ n+1） HO－ － C－ － OH （ n+2） NaOH Cl （ n+2） CH2－ CH－ CH2 O ＋ ＋ 167。 ～ NH－ C－ O～ ～ N－ C－ O～ O＝ C＝ N～ ＋ O C＝ O NH ～ O C＝ O NH ～ O ～ NH－ C－ NH～ O O＝ C＝ N～ ＋ ～ NN－ C－ O～ O 167。 一、氫轉(zhuǎn)移逐步加聚反應(yīng) ● 生成線型聚氨酯的逐步加聚反應(yīng) 單體： 二異氰酸酯與二元醇 應(yīng)用： 主要用于塑料、橡膠、彈性纖維的預(yù)聚物 形成反應(yīng)： n HO（ CH2） OH ＋ 4 n O＝ C＝ N（ CH2） N＝ C＝ O 6 ［ C－ NH（ CH2） NH－ C－ O－ 6 （ CH2） O］ 4 n O O 167。 ● 應(yīng)用 主要用于合成具有氨基甲酸酯（－ NHCOO－）、硫脲（－ NHCSNH－）、脲（－ NHCONH－、酯（－ COO－）、酰胺（－ CONH－）等高聚物。 35 逐步加聚反應(yīng) ● 定義 逐步加聚反應(yīng)是通過單體分子間的逐步加成形成高聚物的反應(yīng)。 〆 固化板法 原理： 將定量加入固化劑的待測試樣置于金屬固化板上，并開始計時和攪拌，用聚合 物開始拉絲的時間確定凝膠時間。 34 體型縮聚反應(yīng) ● 凝膠點的實驗測定 〆 黏度法 原理： 將體型縮聚反應(yīng)過程中體系黏度突然增大的時間所對應(yīng)的時間定義凝膠時間， 并利用落球黏度計測定不同溫度下的體系黏度和時間的變化曲線來進(jìn)行確定。 凝膠點前反應(yīng)程度與產(chǎn)物平均聚合度的關(guān)系 出現(xiàn)凝膠時，因 Xn→∞，所以： 182。 ● 凝膠點的預(yù)測方法 〆 理論預(yù)測法 182。 實例 苯酚＋甲醛 甲階可溶可熔酚醛樹脂 乙階半溶半熔酚醛樹脂 丙階不溶不熔酚醛樹脂 線型可溶可熔酚醛樹脂 pH＞ 7 pH＜ 7 酚 /醛 (mol)＝ 1/ 酚 /醛 (mol)＝ 1/ 加六亞甲基四胺 （或加多聚甲醛） （或加酸） △ △ △ △ △ 堿催化法和酸催化法制備酚醛樹脂預(yù)聚物的固化方式 167。有規(guī)預(yù)聚物又分為定端基預(yù)聚物和定側(cè)基預(yù)聚物。 34 體型縮聚反應(yīng) ● 預(yù)聚物的類型與固化方式 無規(guī)預(yù)聚物： 預(yù)聚物中官能團(tuán)無規(guī)則，如堿催化酚醛樹脂、脲醛樹脂、醇酸樹脂等。 34 體型縮聚反應(yīng) 甘油與鄰苯二酸酐的體型縮聚反應(yīng) n CH2－ CH－ CH2 OH OH OH ＋ ～ CH2－ CH－ CH2－ OC CO－ CH2－ CH－ CH2－ OC CO－ CH2－ CH－ CH2～ m O=C C=O O OH OH OH O O O O O C C O ～ O ～ CH2－ CH－ CH2－ OC CO－ CH2－ CH－ CH2－ OC CO－ CH2－ CH－ CH2～ O O O O O O O O C C O OH O C C O OH （線型結(jié)構(gòu)） （支鏈結(jié)構(gòu)） 167。微觀結(jié)構(gòu)為網(wǎng)狀。