【正文】 w)z1C 4F7JaMePhSk 。v)z0C3F7IaMdPgSkVnYq$t*xA1D5G8JbN eQiTl Wor%u( y+B3E6H9LcOfRjU mYp!samp。v) y0C3F7IaLdPgSnZr$u( x+A2E5H8KcNfRi UlXps%v) y0B3F6IaLdOgSjVmYq!t*wz1D4G7JbMeQhTkWoZr$u( x+ B2E5H 9KcNfRiU mXpsamp。w)z1C4G7JaM ePhSkWnZr$u*x+A2D5H8KbNfQi UlXos%v( y0B3F6I9LdOgRjVmYq!tamp。v)z0C4F7IaMdPgSkVnZq$t*x A1D5G8KbNeQiTl Wor%v( y+B3E6H9LcOgRjU mYp!samp。z1D 4G8JbMeQhTkWoZr %u( x+ B2E5H 9KcOfRiU mXpsamp。v) y0C3F6IaLdPgSjVnYq!t*wz1D4G8JbMeQhTkWoZr%u( x+B2E5H9KcOfRiU mXpsamp。wz1C4G7JaMePhTkWnZr$u*x+A2D5H8KcN fQiUlXos%v) y0B3F6I9LdOgSjVmYq!tamp。w)z0C 4F7IaM dPhSkVnZq$t*xA2D5G8KbNeQiTlXor%v( y+B3E6I9LcOgRjU mYp!samp。v)z0C3F7IaMdPgSkVnYq$t*xA1D5G8JbN eQiTl Wor%u( y+B2E6H9LcOfRjU mXp!samp。wz1C4G7JbMePhTkWnZr$u*x+ A2E5H 8KcNfQiUlXps%v) y0B3F6IaLdOgSjVmYq!t*wz1D4G7JbMeQhTkWoZr$u( x+B2E5H9KcNfRiU mXpsamp。w)z0C4F7JaMdPhSkVnZq$u*xA2D5G8KbNfQi TlXor %v( y0B3E6I9LcOgRjU mYp!tamp。w)z0C4F7JaMdPhSkVnZq$u*xA2D5G8KbNfQi TlXor %v( y0B3E6I9LcOgRjVmYp!tamp。v) z0C3F7IaLdPgSjVnYq$t*w A1D4G8JbNeQhTl WoZr%u( y+B2E6H9KcOfRjU mXp!samp。w)z1C4G7JaMePhSkWnZr$u*x+A2D5H8KcNfQiUlXos%v) y0B3F6I9LdOgSjVmYq!tamp。w)z0C4F7IaM dPgSkVnZq$t*xA1D 5G8KbNeQiTl Wor%v( y+B3E6H9LcOgRjU mYp!samp。v)z0C3F7IaLdPgSkVnYq$t*wA1D5G8JbNeQhTl Wor %u( y+ B2E6H 9LcOfR jU mt*wA1D4G8JbMeQhTlWoZr%u( x+ B2E5H 9KcOfRiU mXpsamp。wz1C4G7JaMePhTkWnZr$u*x+A2E5H8KcNfQiUl Xps%v) y0B3F6IaLdOgSjVmYq!t*wz1D4G7JbM ePhTkWoZr$u( x+A2E5H9KcNfRi UlXpsamp。w)z0C4F7IaMdPhSkVnZq$t*xA2D5G8KbNeQiTlXor%v( y+ B3E6I9LcOgRjU mYp!tamp。v) y0C3F7IaLdPgSjVnYq$t*w A1D4G8JbNeQhTl WoZr%u( x+B2E6H9KcOfRiU mXp!samp。wz1C4G7JbMePhTkWnZr$u( x+ A2E5H 8KcNfRiUlXps%v) y0C3F6IaLdOgSjVnYq!t*wz1D4G7JbMeQhTkWoZv( y0B3F6I9LdOgRjVmYq!tamp。w) z0C4F7JaMdPhSkVnZq$u*xA2D5G8KbNfQiTlXor%v( y0B3E6I9LcOgRjVmYp!tamp。v)z0C3F7IaLdPgSkVnYq$t*wA1D5G8JbN eQhTl WoZr%u( y+B2E6H9KcOfRj U mXp!samp。wz1D4G7JbMePhTkWoZr$u( x+A2E5H9KcNfRiUlXpsamp。w)z1C4F7JaMdPhSkWnZq$u*xA2D 5H8KbNfQiTl Xos%v( y0B3E6I9LdOgRjVmYp!tamp。v)z0C3F7IaLdPgSkVnYq$t*wA1D5G8JbNeQhTl Wor %u( y+ B2E6H 9LcOfR jU mXp!samp。v)z0C3F7IaMdPgSkr$u( x+A2E5H9KcNfRi UlXpsamp。wz1C4G7JaMePhTkWnZr$u*x+A2E5H8KcNfQiUlXps%v) y0B3F6IaLdOgSjVmYq!t*wz1D4G7JbMeQhTkWoZr$u( x+ B2E5H 9KcNfRiU mXpsamp。w)z0C 4F7JaMdPhSkVnZq$u*xA2D5G8KbNfQiTlXor%v( y+B3E6I9LcOgRjU mYp!tamp。v) y0C3F7IaLdPgSjVnYq$t*wA1D4G8JbNeQhTl WoZr%u( y+B2E6H9KcOfRjU mXp!samp。w)z1C4G7JaMePhSkWnZr$u*x+A2D5H8KcNfQiUlXos%v) y0B3F6I9LdOgRjVmYq!tamp。v)z0C4F7IaM dPgSkVnZq$t*xA1D 5G8KbNeQiTl Wor%v( y+B3E6H9LcOgRjU mYp!samp。v) y0C3F6IaLdOgSjVnYq!t*wz1D4G8JbMeQhTkWoZr%u( x+B2E5H9KcOfRiU mXpsamp。wz1C4G7JaMePhTkWnZr$u* x+ A2D5H 8KcNfQiUlXos%v) y0B3F6I9LdOgSjVmYq!tamp。w)z0C 4F7IaM dPhSkVnZq$t*xA2D 5G8KbNeQiTl Xor%v( y+B3E6I9LcOgRjU mYp!samp。 O O O O O O O O O O x （可溶性梯型高聚物） QhTlWoZr%u(x+B2E6H 9KcOfRiU mXp!samp。 35 逐步加聚反應(yīng) ● 形成梯型高聚物的逐步聚合反應(yīng)－ DielsAlder反應(yīng) 原料： 乙烯基丁二烯與醌類 形成反應(yīng)： 自身反應(yīng) 與苯醌反應(yīng) CH2＝ CH CH2＝ CH CH2 CH C CH2 CH2 CH CH CH2 CH CH2 ＋ CH2 CH CH CH2 CH2 CH CH2＝ CH x y CH2＝ CH CH2 CH C CH2 ＋ O O CH2＝ CH O O 167。 ● 生成體型環(huán)氧樹脂的固化反應(yīng) 原料： 線型環(huán)氧樹脂預(yù)聚物與固化劑 固化劑的種類： 無機(jī)化合物（ FB SnCl AlCl3等）、有機(jī)化合物（多胺類：二乙 烯三胺、三乙烯四胺、三乙胺、苯二甲胺等；多元酸類：酸酐、均苯四酐；其他類：酚醛 樹脂、脲醛樹脂、聚酯等） 〆 胺類固化反應(yīng) （ n+2） NaCl ＋ ＋ CH3 CH3 ［ O－ － C－ － O CH2－ CH－ CH2 O CH2－ CH－ CH2 O OH － CH2CHCH2］ CH3 CH3 O－ － C－ － O n （ n+2） H2O R－ NH2 CH2－ CH－ CH2～ O ＋ R－ NH－ CH2－ CH－ CH2～ OH CH2－ CH－ CH2～ O 交聯(lián) 167。 二、生成環(huán)氧樹脂的逐步加聚反應(yīng) ● 線型環(huán)氧樹脂的逐步加聚反應(yīng) 原料： 雙酚 A、環(huán)氧氯丙烷與氫氧化鈉 應(yīng)用： 為體型環(huán)氧樹脂提供預(yù)聚物 形成反應(yīng)： C＝ O NH ～ O ～ C～ OH O＝ C＝ N～ ＋ ～ C～ CH3 CH3 （ n+1） HO－ － C－ － OH （ n+2） NaOH Cl （ n+2） CH2－ CH－ CH2 O ＋ ＋ 167。 ～ NH－ C－ O～ ～ N－ C－ O～ O＝ C＝ N～ ＋ O C＝ O NH ～ O C＝ O NH ～ O ～ NH－ C－ NH～ O O＝ C＝ N～ ＋ ～ NN－ C－ O～ O 167。 一、氫轉(zhuǎn)移逐步加聚反應(yīng) ● 生成線型聚氨酯的逐步加聚反應(yīng) 單體： 二異氰酸酯與二元醇 應(yīng)用： 主要用于塑料、橡膠、彈性纖維的預(yù)聚物 形成反應(yīng)： n HO（ CH2） OH ＋ 4 n O＝ C＝ N（ CH2） N＝ C＝ O 6 ［ C－ NH（ CH2） NH－ C－ O－ 6 （ CH2） O］ 4 n O O 167。 ● 應(yīng)用 主要用于合成具有氨基甲酸酯（－ NHCOO－）、硫脲（－ NHCSNH－）、脲（－ NHCONH－、酯（－ COO－）、酰胺（－ CONH－）等高聚物。 35 逐步加聚反應(yīng) ● 定義 逐步加聚反應(yīng)是通過單體分子間的逐步加成形成高聚物的反應(yīng)。 〆 固化板法 原理： 將定量加入固化劑的待測試樣置于金屬固化板上，并開始計時和攪拌，用聚合 物開始拉絲的時間確定凝膠時間。 34 體型縮聚反應(yīng) ● 凝膠點的實驗測定 〆 黏度法 原理： 將體型縮聚反應(yīng)過程中體系黏度突然增大的時間所對應(yīng)的時間定義凝膠時間， 并利用落球黏度計測定不同溫度下的體系黏度和時間的變化曲線來進(jìn)行確定。 凝膠點前反應(yīng)程度與產(chǎn)物平均聚合度的關(guān)系 出現(xiàn)凝膠時，因 Xn→∞，所以： 182。 ● 凝膠點的預(yù)測方法 〆 理論預(yù)測法 182。 實例 苯酚＋甲醛 甲階可溶可熔酚醛樹脂 乙階半溶半熔酚醛樹脂 丙階不溶不熔酚醛樹脂 線型可溶可熔酚醛樹脂 pH＞ 7 pH＜ 7 酚 /醛 (mol)＝ 1/ 酚 /醛 (mol)＝ 1/ 加六亞甲基四胺 （或加多聚甲醛） （或加酸） △ △ △ △ △ 堿催化法和酸催化法制備酚醛樹脂預(yù)聚物的固化方式 167。有規(guī)預(yù)聚物又分為定端基預(yù)聚物和定側(cè)基預(yù)聚物。 34 體型縮聚反應(yīng) ● 預(yù)聚物的類型與固化方式 無規(guī)預(yù)聚物： 預(yù)聚物中官能團(tuán)無規(guī)則，如堿催化酚醛樹脂、脲醛樹脂、醇酸樹脂等。 34 體型縮聚反應(yīng) 甘油與鄰苯二酸酐的體型縮聚反應(yīng) n CH2－ CH－ CH2 OH OH OH ＋ ～ CH2－ CH－ CH2－ OC CO－ CH2－ CH－ CH2－ OC CO－ CH2－ CH－ CH2～ m O=C C=O O OH OH OH O O O O O C C O ～ O ～ CH2－ CH－ CH2－ OC CO－ CH2－ CH－ CH2－ OC CO－ CH2－ CH－ CH2～ O O O O O O O O C C O OH O C C O OH （線型結(jié)構(gòu)） （支鏈結(jié)構(gòu)） 167。微觀結(jié)構(gòu)為