【正文】 t!pYmVjRgOdLA w*t$qYnVkSgPdLaI7F3C0z) vamp。spXmUi RfOcK9H5E2B+ x(u%r ZoWkThQeM bJ8G4D1zw*t!qYnVjSgOdLaI6F3C0y)v%spXlUi RfNcK9H5E2A+ x(u$r ZoWkThPeM bJ7G4D1z wamp。s!pXmUjRfOcK9H 6E2B+ y(RfOcK9H5E2B+ x(u%rZoW kThQeMbJ8G4D1z w*t!qYnVjSgOdWkShPeMaJ7G4C1z) wamp。spXmUiRfOcK9H6E2B+ x(u%rZoWlThQeMbJ8G4D1AwpXmUjRfOcL9H6E2B+ y(u%r oWlThQeNbJ8G5D 1A w*t$qYnVkSgPdMaI7F3C 0z) vamp。s!pYmUjRgOcL9H6E3B+ y( v%r oWlTiQeNbK8G5D 2A x*t$qZnVkShPdM aI7F4C 0z) wamp。t!pYmVjRgOcL9I6E3B0y( v%soXlTiQfN bK8H5D2A x*u$qZnWkShPdMaJ7F4C1z) wamp。t!pYmVjRgOcL9I6E3B0y( v%roXPeM bJ7G4D1zwamp。spXmUiRfOcK9H 6E2B+ x(u%rZoWlThQeMb%rZoWkThQeMbJ8G4D1z w*t!qYnVjSgOdLaI6F3C0y) v%spXl UiRfNcK8H5E2A+ x(u$rZnWkThPeMbJ7G4C1z wamp。s!pYmUjRgOcL9H 6E3B+ y( v%roWlTiQeNbK8G5D1Ax*t$qZnVkShPdMaI7F4C0z) wamp。t!qYmVjSgOd5E2B+ x(u%rZoW kThQeMbJ8G4D1z w*t!qYnVjSgPdLaI6F3C0y) vamp。spXmU iRfOcK9H6E2B+ x(u%rZoWlT8G5D1A w*t$qYnVkSgPdLaI7F3C0z) vamp。spXmUiRfO8G5D1A x*t$qZnVkShPdMaI7F4C0z) wamp。s!pYmUj RgOcL9H6E3B+ y( v%roWl TiQeNbK8G5D 1A 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v%roXlTiQfNbK8G5D2A x*u$qZnVkShPdMaJ7F4C0z) wamp。t!pYmVjRgOdL9I6F3B0y( v%skThQeMbJ7G4D1zw*t!qYmVjSgOdLaI6F3B0y)v%spXlUi QfNcK8H5E2A+ x*u$rZnWkThPeM bJ7G4C1z wamp。s!pXmUi RfOcK9H6E2B+ x(u%rZoWl ThQeM bJ8G4D1A w*t!qYnVjSgPdLaI6F3C0y) vamp。s!pYmUjRgOcL9I6E3B+ y( v%roXlTiQeNbK8G5D2A x*t$qZnVkShPdMaI7F4C0z) wamp。t!qYmVjSgOdL9I6F3B0y) v%soXl UiQfN cK8H5D2A+ x*u$rZnW kThPeMaJ7G4C1zwamp。spXl UiRfNcK9H5E2ZoWkThQeMbJ8G 4D1z w*t!qYnVjSgOdLaI6F3C0y) vamp。s!pXmUj RfOcL9H6E2B+ y(u%roWlThQeNbJ8G5D 1A w*t$qYnVkSgPdLaI7F3C 0z) vamp。t!pYmVjRgOcL9I6E3B0y( v%soXl TiQfN bK8H5D2Ax*u$qZnWkShPdMaJ7F4C1z) wamp。t!pYmVjRgOcL9I6E3B0y( v%roXl TiQfNbK8G5D 2A x*u$qZnWkShPdMaJ7F4C1z) wamp。 O O O O O O O O O O x （可溶性梯型高聚物） RfNcK9H5E2B+x(u%rZoWkThQeMbJ8G4D1z w*t!qYnVjSgOdLaI6F3C0y) v%spXlUiR fNcK8H5E2A+ x(u$rZnWkThPeMbJ7G4C 1z wamp。 35 逐步加聚反應(yīng) ● 形成梯型高聚物的逐步聚合反應(yīng)－ DielsAlder反應(yīng) 原料： 乙烯基丁二烯與醌類 形成反應(yīng)： 自身反應(yīng) 與苯醌反應(yīng) CH2＝ CH CH2＝ CH CH2 CH C CH2 CH2 CH CH CH2 CH CH2 ＋ CH2 CH CH CH2 CH2 CH CH2＝ CH x y CH2＝ CH CH2 CH C CH2 ＋ O O CH2＝ CH O O 167。 ● 生成體型環(huán)氧樹脂的固化反應(yīng) 原料： 線型環(huán)氧樹脂預(yù)聚物與固化劑 固化劑的種類： 無機(jī)化合物（ FB SnCl AlCl3等）、有機(jī)化合物（多胺類：二乙 烯三胺、三乙烯四胺、三乙胺、苯二甲胺等；多元酸類：酸酐、均苯四酐；其他類：酚醛 樹脂、脲醛樹脂、聚酯等） 〆 胺類固化反應(yīng) （ n+2） NaCl ＋ ＋ CH3 CH3 ［ O－ － C－ － O CH2－ CH－ CH2 O CH2－ CH－ CH2 O OH － CH2CHCH2］ CH3 CH3 O－ － C－ － O n （ n+2） H2O R－ NH2 CH2－ CH－ CH2～ O ＋ R－ NH－ CH2－ CH－ CH2～ OH CH2－ CH－ CH2～ O 交聯(lián) 167。 二、生成環(huán)氧樹脂的逐步加聚反應(yīng) ● 線型環(huán)氧樹脂的逐步加聚反應(yīng) 原料： 雙酚 A、環(huán)氧氯丙烷與氫氧化鈉 應(yīng)用： 為體型環(huán)氧樹脂提供預(yù)聚物 形成反應(yīng)： C＝ O NH ～ O ～ C～ OH O＝ C＝ N～ ＋ ～ C～ CH3 CH3 （ n+1） HO－ － C－ － OH （ n+2） NaOH Cl （ n+2） CH2－ CH－ CH2 O ＋ ＋ 167。 ～ NH－ C－ O～ ～ N－ C－ O～ O＝ C＝ N～ ＋ O C＝ O NH ～ O C＝ O NH ～ O ～ NH－ C－ NH～ O O＝ C＝ N～ ＋ ～ NN－ C－ O～ O 167。 一、氫轉(zhuǎn)移逐步加聚反應(yīng) ● 生成線型聚氨酯的逐步加聚反應(yīng) 單體： 二異氰酸酯與二元醇 應(yīng)用： 主要用于塑料、橡膠、彈性纖維的預(yù)聚物 形成反應(yīng)： n HO（ CH2） OH ＋ 4 n O＝ C＝ N（ CH2） N＝ C＝ O 6 ［ C－ NH（ CH2） NH－ C－ O－ 6 （ CH2） O］ 4 n O O 167。 ● 應(yīng)用 主要用于合成具有氨基甲酸酯（－ NHCOO－）、硫脲（－ NHCSNH－）、脲（－ NHCONH－、酯（－ COO－）、酰胺（－ CONH－）等高聚物。 35 逐步加聚反應(yīng) ● 定義 逐步加聚反應(yīng)是通過單體分子間的逐步加成形成高聚物的反應(yīng)。 〆 固化板法 原理： 將定量加入固化劑的待測(cè)試樣置于金屬固化板上，并開始計(jì)時(shí)和攪拌，用聚合 物開始拉絲的時(shí)間確定凝膠時(shí)間。 34 體型縮聚反應(yīng) ● 凝膠點(diǎn)的實(shí)驗(yàn)測(cè)定 〆 黏度法 原理： 將體型縮聚反應(yīng)過程中體系黏度突然增大的時(shí)間所對(duì)應(yīng)的時(shí)間定義凝膠時(shí)間， 并利用落球黏度計(jì)測(cè)定不同溫度下的體系黏度和時(shí)間的變化曲線來進(jìn)行確定。 凝膠點(diǎn)前反應(yīng)程度與產(chǎn)物平均聚合度的關(guān)系 出現(xiàn)凝膠時(shí)，因 Xn→∞，所以： 182。 ● 凝膠點(diǎn)的預(yù)測(cè)方法 〆 理論預(yù)測(cè)法 182。 實(shí)例 苯酚＋甲醛 甲階可溶可熔酚醛樹脂 乙階半溶半熔酚醛樹脂 丙階不溶不熔酚醛樹脂 線型可溶可熔酚醛樹脂 pH＞ 7 pH＜ 7 酚 /醛 (mol)＝ 1/ 酚 /醛 (mol)＝ 1/ 加六亞甲基四胺 （或加多聚甲醛） （或加酸） △ △ △ △ △ 堿催化法和酸催化法制備酚醛樹脂預(yù)聚物的固化方式 167。有規(guī)預(yù)聚物又分為定端基預(yù)聚物和定側(cè)基預(yù)聚物。 34 體型縮聚反應(yīng) ● 預(yù)聚物的類型與固化方式 無規(guī)預(yù)聚物： 預(yù)聚物中官能團(tuán)無規(guī)則，如堿催化酚醛樹脂、脲醛樹脂、醇酸樹脂等。 34 體型縮聚反應(yīng) 甘油與鄰苯二酸酐的體型縮聚反應(yīng) n CH2－ CH－ CH2 OH OH OH ＋ ～ CH2－ CH－ CH2－ OC CO－ CH2－ CH－ CH2－ OC CO－ CH2－ CH－ CH2～ m O=C C=O O OH OH OH O O O O O C C O ～ O ～ CH2－ CH－ CH2－ OC CO－ CH2－ CH－ CH2－ OC CO－ CH2－ CH－ CH2～ O O O O O O O O