儀器分析期考重點(diǎn)前十章(參考版)
2025-01-15 11:45本頁面
【正文】 。 通常 k在 2~10之間 。 改變 ? 的方法有：降低柱溫 、 改變流動(dòng)相及固定相的性質(zhì)和組成 。 ? 的微小變化可引起 R 較大改變 。 然而 ， 分析時(shí)間也相應(yīng)增加 ， 且峰寬也展寬 ！ 為提高柱效 ， 用減小塔板高度 H 的方法比增加柱長(zhǎng)更有效 。 對(duì)具一定相對(duì)保留值 ? 的物質(zhì)對(duì) ， R與有效塔板數(shù) neff有關(guān) ， 說明 neff可正確代表柱效能 。 對(duì)于相鄰的難分離組分 ， 由于它們的分配系數(shù) K 相差小， 可合理假設(shè) k1?k2=k， W1 ? W2=W。 eff1( ) ( )41n 1()4nkRkR?????????或二 、 色譜分離方程 R 的定義并未反映影響分離度的各種因素 。 色譜分離中的四種典型情況 ① 分離效果差，柱效低，選擇性（ ? ）低 ② 完全分離，柱效高，峰窄，選擇性（ ? ）低 ； ③完全分離，選擇性（ ? ）增加，柱效低，峰寬 ④完全分離，柱效高，選擇性（ ?）好 ? R 越大 ， 相鄰組分分離越好 。 也稱總分離效能指標(biāo)或分辨率 。 167。 但比 表面過大又會(huì)因吸附過強(qiáng)使峰拖尾 。 但此時(shí) k又減小 。 ? 該式從動(dòng)力學(xué)角度很好地解釋了影響板高 （柱效 ） 的各種因素 ！ 任何減少方程右邊三項(xiàng)數(shù)值的方法 ， 都可降低 H， 從而提高柱效 。 它定性的給出了板高的概念 ， 但不能指出影響板高的因素 。 (4)塔板理論無法指出影響柱效的因素及提高柱效的途徑 。 (2)不同物質(zhì)在同一色譜柱上的分配系數(shù)不同， 用有效塔板數(shù)和有效塔板高度作為衡量柱效能的指標(biāo)時(shí) ， 應(yīng)指明測(cè)定物質(zhì) 。39。 為此 ，引入了有效塔板數(shù)的概念 。 它越小 ，也表示柱效能越高 。 柱效能也就越高 。 由式可見 ， 柱子的理論塔板數(shù)與峰寬和保留時(shí)間有關(guān) 。W1/2= ? ? 峰底寬 W：色譜峰兩側(cè)拐點(diǎn)上切線與基線的交點(diǎn)間的距離。11rrrrtVrtV??? 區(qū)域?qū)挾韧ǔＳ腥N表示方法： ? 標(biāo)準(zhǔn)偏差 ?：峰高 倍處峰寬處的一半。222 , 1 39。 39。39。 39。 e. 保留體積 Vr：指從進(jìn)樣到待測(cè)物在柱后出現(xiàn)濃度極大點(diǎn)時(shí)所通過的流動(dòng)相的體積 。0rrt t t?? d. 死體積 V0：色譜柱管內(nèi)固定相顆粒間空隙 、 色譜儀管路和連接頭間空隙和檢測(cè)器間隙的總和 。 但同一組份的保留時(shí)間與流速有關(guān) ，因此有時(shí)需用保留體積來表示保留值 。 c. 調(diào)整保留時(shí)間 tr’ ：某組份的保留時(shí)間扣除死時(shí)間后的保留時(shí)間 ， 它是組份在固定相中的滯留時(shí)間 。 據(jù) t0 可求出流動(dòng)相平均流速 0tLu ??柱 長(zhǎng)死 時(shí) 間u? b. 保留時(shí)間 tr：試樣從進(jìn)樣到出現(xiàn)峰極大值時(shí)的時(shí)間 。 3） 保留值 a. 死時(shí)間 (t0) ：不與固定相作用的物質(zhì)從進(jìn)樣到出現(xiàn)峰極大值時(shí)的時(shí)間 ， 它與色譜柱的空隙體積成正比 。 ? 離子交換色譜：利用溶液中不同離子與離子交換劑間的交換能力的不同而進(jìn)行分離的方法。 分類情況如下： 色譜法 液相色譜法 氣相色譜法 氣 液色譜法 氣 固色譜法 液 固色譜法 液 液色譜法 （ 二 ） 按固定相的形式分類：按固定相的狀態(tài)可分為： 柱色譜：固定相裝在色譜柱中； 紙色譜：利用濾紙作載體 ， 吸附在紙上的水作固定相； 薄層色譜：將固體吸附劑在玻璃板或塑料板上制成薄層作固定相 。 ?（ 一 ） 從兩相的狀態(tài)分類： ? 色譜法中 ， 流動(dòng)相可以是氣體 ，也可以是液體 ， 由此可分為氣相色譜法 （ GC） 和液相色譜法 （ LC）。 液相色譜：高沸點(diǎn) 、 熱不穩(wěn)定 、 生物試樣的分離分析 。 （ 3） 分析速度快 一般在幾分鐘或幾十分鐘內(nèi)可以完成一個(gè)試樣的分析 。 手性異構(gòu)體 。 ? c) 在強(qiáng)酸性溶液中加入 Na2CO3，放出大量二氧化碳以除去 O2；或加入 還原劑如鐵粉，使與酸作用生成 H2，而除去 O2； ? d) 在弱酸性或堿性溶液中加入抗壞血酸。 ? 消除： a) 通入惰性氣體如 H N CO2 (CO2僅適于酸性溶液 )。 ? 消除：加入可使表面張力均勻化的極大抑制劑，通常是一些表面活性物質(zhì)如明膠、動(dòng)物膠等。 ? 消除：通常是加入支持電解質(zhì) (或稱惰性電解質(zhì) )——類似于緩沖液。 ? 扣除： ir 應(yīng)從極限擴(kuò)散電流中扣除：作圖法和空白試驗(yàn) 。滴汞面積變化 ─雙電層變化 ─電容變化 ──充電電流。 ? ? 電容電流： 又為充電電流，是殘余電流的主要部分。 9—3 干擾電流及其消除 ? 1. 殘余電流 ： 在極譜分析時(shí)，當(dāng)外加電壓未達(dá)分解電壓時(shí)所觀察到的微小電流，稱為殘余電流 (ir)。 ? 此時(shí)，電解電流 i與離子擴(kuò)散速度成正比，而擴(kuò)散速度又與濃度差 (CCs) 成正比，與擴(kuò)散層厚度 ? 成反比 , 即 ? i = k(CCs)/?。 ? 由于 溶液本體的 待測(cè)離子 來不及到達(dá)滴汞表面，因此，滴汞表面濃度 Cs 低于溶液本體濃度 C，即 Cs? C， 存在一個(gè)濃度梯度。 9—2 極譜定量分析的基本原理 ? 一、極限擴(kuò)散電流的產(chǎn)生： ? 在極譜圖中，當(dāng)過了 M點(diǎn)后，繼續(xù)增加電壓， EDME更負(fù)。 ? c) 在強(qiáng)酸性溶液中加入 Na2CO3，放出大量二氧化碳以除去 O2；或加入 還原劑如鐵粉，使與酸作用生成 H2，而除去 O2； ? d) 在弱酸性或堿性溶液中加入抗壞血酸。 ? 消除： a) 通入惰性氣體如 H N CO2 (CO2僅適于酸性溶液 )。 ? 消除：加入可使表面張力均勻化的極大抑制劑，通常是一些表面活性物質(zhì)如明膠、動(dòng)物膠等。 ? 消除：通常是加入支持電解質(zhì) (或稱惰性電解質(zhì) )——類似于緩沖液。 ? 扣除： ir 應(yīng)從極限擴(kuò)散電流中扣除：作圖法和空白試驗(yàn) 。滴汞面積變化 ─雙電層變化 ─電容變化 ──充電電流。 ? ? 電容電流： 又為充電電流，是殘余電流的主要部
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