【正文】 根形成更穩(wěn)定的化合物而使鈣釋放出來。 ? 2） 氫化物原子化 ? 特點：可將待測物從在一定酸度條件下 ， 將試樣以還原劑（ NaBH4） 還原為元素的氣態(tài)氫化物 ， 并通過 Ar或 N2將其帶入熱的石英管內(nèi)原子化并測定 。 適合于低含量及痕量組分的測定 。 ? 1. 石墨爐原子化器 ? 原子化過程可分為四個階段 ， 即干燥 、灰化 、 原子化和凈化 。 ? 2） 火焰的類型： ?貧燃：燃氣較少，（燃助比小于化學計量，約為 1比 6），燃燒完全，溫度較高 ?富燃焰：燃氣較多。 ? b） 霧化室：內(nèi)裝撞擊球和擾流器 （ 去除大霧滴并使氣溶膠均勻 ） 。 ? 2． 空心陰極燈： ? 空心陰極燈是一種氣體放電管 ， 其結構如圖： ? 二 . 原子化器 ? 原子化器是將樣品中的待測組份轉(zhuǎn)化為基態(tài)原子的裝置 。 ?（ 二 ） 光譜定量分析方法： ?三標準試樣法。 ? 由分析線和內(nèi)標線組成分析線對 ， 然后利用分析線對的相對強度來求得被測元素的含量 。 ? 三 ． 光譜定量分析 ? （ 一 ） 光譜定量分析的基本原理： ? 1． 譜線強度與試樣中被測元素濃度的關系： I=acb ? 式中： I為發(fā)射光譜線的強度； a為同譜線性質(zhì) 、 實驗條件有關的常數(shù)； b為與譜線的自吸有關的常數(shù) ， 當無自吸時 ，b=1， 當有自吸時 ， b＜ 1。 ? 2） 光柵適用的波長范圍比棱鏡寬 。 ~ V C G B L R1 D D 220V 火花特點： 1） 放電穩(wěn)定 ， 分析重現(xiàn)性好； 2） 放電間隙長 ， 電極溫度 （ 蒸發(fā)溫度 ） 低 ， 檢出限低 ， 多適于分析易熔金屬 、 合金樣品及高含量元素分析；3） 激發(fā)溫度高 （ 瞬間可達 10000K）適于難激發(fā)元素分析 。 一．光源： 常用的光源有直流電弧、交流電弧、電火花及電感耦合高頻等離子體（ ICP）。 各種波長的光都有 ， 連續(xù)不斷 ， 無明顯的譜線和譜帶 。 ?３）散射光譜法：利用物質(zhì)對光的散射來進行分析的方法。 ? 能量 (E)： 光子所具有的能量。 分析儀器 ? 分析儀器的作用是把通常不能被人直接檢測和理解的信號轉(zhuǎn)變?yōu)榭杀蝗酥苯訖z測和理解的信號 . ? 分析儀器一般分為四個部分 : 信號發(fā)生器 , 輸入換能器或檢測器 , 信號處理器和輸出換能器或讀出裝置 . 分析儀器 信號發(fā)生器 檢測器 信號處理器 輸出信號 表頭 /記錄儀 / 數(shù)字單元 儀器的主要性能指標 ? 精密度 Precision 指同樣的方法所測得的數(shù)據(jù)間相互一致性 通常用相對標準偏差 RSD%表示 ? 靈敏度 Sensitivity 校正靈敏度 ,指校正曲線的斜率 . ? 檢出限 Detection limit 能在適當?shù)闹眯鸥怕时粰z出的組分的最小量 (最小濃度 ) 儀器的主要性能指標 ? 校正曲線線性范圍 Linear range ? 選擇性 Selectivity 儀器分析方法的校正 ? 在定量分析中 ,除重量法和庫侖法外 ,所有儀器分析方法都需要進行校正 . ? 常用的校正方法 : 1. 工作曲線法 (外標法 ) 2. 內(nèi)標法 3. 標準加入法 一 ． 電磁波的基本性質(zhì) 1． 電磁波的種類： 波長λ 5 103 ～ ～ 10 10～ 200 200～ 400 名稱 γ 射線 x射線 遠紫外光 近紫外光 波長λ 400 ～750 750 ～ 106 106～ 109 109～ 1012 名稱 可見光 紅外光 微波 無線電波 ２．表征電磁波特性的參數(shù)： 可以用波長 λ 、頻率 γ 、速度 c、波數(shù) ω 、能量等來表示其特性。 選擇性好。 發(fā)射光譜分析法： 108～ 1012g ， 原子吸收光譜法： 104～ 1015g ， 吸光光度法： 105～ 108g ， 離子選擇性電極法： 106～ 108mol/L ， 庫侖分析法： 109g ， 極譜法： 108～ 1012mol/L ， 氣相色譜法： 109g 。 需要價格比較昂貴的專用儀器。 ? 頻率（ γ）：指在 1秒時間內(nèi)經(jīng)過某點的波數(shù)（即每秒內(nèi)振動的次數(shù)）。 ? 它又可分為吸收光譜法、發(fā)光光譜法、散射光譜法三種。 ? 連續(xù)光譜：在一定范圍內(nèi) 。 3—2 光譜分析的 ?儀器裝置 ?光源、分光系統(tǒng)、檢測系統(tǒng)三部分組成。 ? 高壓火花：高頻高壓引燃并放電。 ? 3． 棱鏡與光柵的主要區(qū)別： ? 1） 光柵光譜是一個均勻排列的光譜 ， 而棱鏡光譜則是不均勻排列的光譜 。 3—３ 光譜分析方法 光譜分析可用于進行定性 、半定量 、 定量分析 。 ? 2． 內(nèi)標法定量分析： ? 1） 內(nèi)標法的具體做法 ? 在被測元素的譜線中選一根譜線作為分析線 ， 再在另一個含量固定的元素的譜線中選一根與分析線性質(zhì)相近的譜線作為內(nèi)標線 。 ? 2） 內(nèi)標元素與待測元素應有相近的特性 （ 蒸發(fā)特性 ） ； ? 3） 同族元素 ， 具相近的電離能； 內(nèi)標線： 1）激發(fā)能應盡量相近 ——勻稱線對，不可選一離子線和一原子線作為分析線對（溫度 T對兩種線的強度影響相反）； 2）分析線的波長及強度接近； 3）無自吸現(xiàn)象且不受其它元素干擾； 4）背景應盡量小。 ? 3） 輻射光的強度要穩(wěn)定 ， 且背景小 。 ? 1． 結構：火焰原子化器的結構如圖所示： ? ? a） 噴霧器：將試樣溶液轉(zhuǎn)為霧狀 。 ? 1） 火焰的組成： ? 空氣 ——乙炔火焰：溫度在 2500K左右； N2O——乙炔火焰：溫度可達到3000K左右；空氣 ——氫氣火焰：最高溫度 2300K左右。 ?化學計量焰： ?（二）非火焰原子化法：常用的非火焰原子化法主要有電熱高溫石墨管原子化法和化學原子化法。 ? 2） 絕對靈敏度高 （ 可達到 1012～ 1014） ，試樣用量少 。 ?1） 汞蒸汽原子化