【正文】 ?貧燃：燃?xì)廨^少，（燃助比小于化學(xué)計(jì)量，約為 1比 6），燃燒完全，溫度較高 ?富燃焰：燃?xì)廨^多。 ? 2． 空心陰極燈： ? 空心陰極燈是一種氣體放電管 ， 其結(jié)構(gòu)如圖： ? 二 . 原子化器 ? 原子化器是將樣品中的待測組份轉(zhuǎn)化為基態(tài)原子的裝置 。 ? 由分析線和內(nèi)標(biāo)線組成分析線對 ， 然后利用分析線對的相對強(qiáng)度來求得被測元素的含量 。 ? 2） 光柵適用的波長范圍比棱鏡寬 。 一．光源： 常用的光源有直流電弧、交流電弧、電火花及電感耦合高頻等離子體（ ICP）。 ?３）散射光譜法：利用物質(zhì)對光的散射來進(jìn)行分析的方法。 分析儀器 ? 分析儀器的作用是把通常不能被人直接檢測和理解的信號轉(zhuǎn)變?yōu)榭杀蝗酥苯訖z測和理解的信號 . ? 分析儀器一般分為四個部分 : 信號發(fā)生器 , 輸入換能器或檢測器 , 信號處理器和輸出換能器或讀出裝置 . 分析儀器 信號發(fā)生器 檢測器 信號處理器 輸出信號 表頭 /記錄儀 / 數(shù)字單元 儀器的主要性能指標(biāo) ? 精密度 Precision 指同樣的方法所測得的數(shù)據(jù)間相互一致性 通常用相對標(biāo)準(zhǔn)偏差 RSD%表示 ? 靈敏度 Sensitivity 校正靈敏度 ,指校正曲線的斜率 . ? 檢出限 Detection limit 能在適當(dāng)?shù)闹眯鸥怕时粰z出的組分的最小量 (最小濃度 ) 儀器的主要性能指標(biāo) ? 校正曲線線性范圍 Linear range ? 選擇性 Selectivity 儀器分析方法的校正 ? 在定量分析中 ,除重量法和庫侖法外 ,所有儀器分析方法都需要進(jìn)行校正 . ? 常用的校正方法 : 1. 工作曲線法 (外標(biāo)法 ) 2. 內(nèi)標(biāo)法 3. 標(biāo)準(zhǔn)加入法 一 ． 電磁波的基本性質(zhì) 1． 電磁波的種類： 波長λ 5 103 ～ ～ 10 10～ 200 200～ 400 名稱 γ 射線 x射線 遠(yuǎn)紫外光 近紫外光 波長λ 400 ～750 750 ～ 106 106～ 109 109～ 1012 名稱 可見光 紅外光 微波 無線電波 ２．表征電磁波特性的參數(shù)： 可以用波長 λ 、頻率 γ 、速度 c、波數(shù) ω 、能量等來表示其特性。 發(fā)射光譜分析法： 108～ 1012g ， 原子吸收光譜法： 104～ 1015g ， 吸光光度法： 105～ 108g ， 離子選擇性電極法： 106～ 108mol/L ， 庫侖分析法： 109g ， 極譜法： 108～ 1012mol/L ， 氣相色譜法： 109g 。 ? 頻率（ γ）：指在 1秒時間內(nèi)經(jīng)過某點(diǎn)的波數(shù)（即每秒內(nèi)振動的次數(shù)）。 ? 連續(xù)光譜：在一定范圍內(nèi) 。 ? 高壓火花：高頻高壓引燃并放電。 3—３ 光譜分析方法 光譜分析可用于進(jìn)行定性 、半定量 、 定量分析 。 ? 2） 內(nèi)標(biāo)元素與待測元素應(yīng)有相近的特性 （ 蒸發(fā)特性 ） ； ? 3） 同族元素 ， 具相近的電離能； 內(nèi)標(biāo)線： 1）激發(fā)能應(yīng)盡量相近 ——勻稱線對，不可選一離子線和一原子線作為分析線對（溫度 T對兩種線的強(qiáng)度影響相反）； 2）分析線的波長及強(qiáng)度接近； 3）無自吸現(xiàn)象且不受其它元素干擾； 4）背景應(yīng)盡量小。 ? 1． 結(jié)構(gòu)：火焰原子化器的結(jié)構(gòu)如圖所示： ? ? a） 噴霧器：將試樣溶液轉(zhuǎn)為霧狀 。 ?化學(xué)計(jì)量焰： ?（二）非火焰原子化法：常用的非火焰原子化法主要有電熱高溫石墨管原子化法和化學(xué)原子化法。 ?1） 汞蒸汽原子化 （ 測汞儀 ） ? 將試樣中汞的化合物以還原劑 （ 如 SnCl2） 還原為汞蒸汽 ， 并通過 Ar 或 N2 將其帶入吸收池進(jìn)行測定 。 ? 如：測定鈣時，加入 EDTA使其生成穩(wěn)定化合物 CaY， CaY又很容易揮發(fā)和原子化，從而消除了磷酸根對鈣測定的干擾。 ? 消除方法是采用較低的溫度和加入消電離劑。也稱電重量法。如圖： 產(chǎn)生所謂“濃差極化”。充電電流為 107A， 相當(dāng)于 105 mol/mL物質(zhì)所產(chǎn)生的電位 ——影響測定靈敏度和檢測限。 ? b) 在中性或堿性條件下加入 Na2SO3，還原 O2。 ? 外加電壓繼續(xù)增加 ， Cs 趨近于 0， (CCs)趨近于 C 時 ， 這時電流的大小完全受溶液濃度 C 來控制 ──極限電流 id， 即： di K c?? 167。 ? 2. 遷移電流：由于電極對待測離子的靜電引力導(dǎo)致更多離子移向電極表面，并在電極 上還原而產(chǎn)生的電流，稱為遷移電流。 色譜法的特點(diǎn) （ 1） 分離效率高 復(fù)雜混合物 ， 有機(jī)同系物 、 異構(gòu)體 。 固定相既可以是固體 ， 也可以是涂在固體上的液體 ， 由此又可將氣相色譜法和液相色譜法分為氣 液色譜 、 氣 固色譜 、 液 固色譜 、 液 液色譜 。 它包括組份隨流動相通過柱子的時間 t0和組份在固定相中滯留的時間 。 0 r c oV t F?? ? f. 調(diào)整保留體積 ：某組份的保留體積扣除死體積后的體積。39。 221 / 25 . 5 4 ( ) 1 6 ( )RRttnww??1． 理論塔板數(shù) n： 對于一個柱子下說 ， 其理論塔板數(shù)可由下式計(jì)算： 對于一個柱長固定為 L的柱子 ， 其理論塔板高度 H為 每一個塔板的高度 ， 即組分在柱內(nèi)每達(dá)成一次分配平衡所需要的柱長叫理論塔板高度 。 (3)柱效不能表示被分離組分的實(shí)際分離效果， 當(dāng)兩組分的分配系數(shù) K 相同時 ， 無論該色譜柱的塔板數(shù)多大 ， 都無法分離 。 因此 ， 當(dāng)保持固定液含量不變時 ， 可通過 增加固定液載體的比表面來降低 df。 當(dāng)R= 時 ， 分離程度可達(dá) %， 因此 R= 通常用作是否分開的判據(jù)。 2） 分離度 R與保留因子 ? 的關(guān)系 ? 越大 ， 柱選擇性越好 ， 對分離有利