【正文】 溶劑 ， 防樣品濺射； ? 灰 化：使基體和有機(jī)物盡量揮發(fā)除去； ? 原子化：待測(cè)物化合物分解為基態(tài)原子 ， 此時(shí)停止通 Ar， 延長(zhǎng)原子停留時(shí)間 ， 提高靈敏度； ? 凈 化：樣品測(cè)定完成 ， 高溫去殘?jiān)?， 凈化石墨管 。 ? c） 燃燒器：產(chǎn)生火焰并使試樣蒸發(fā)和原子化的裝置 。 ?一 ． 光源： ? 1． 光源應(yīng)滿足的條件： ? 1） 能輻射出半寬度比吸收線半寬度還窄的譜線 ， 并且發(fā)射線的中心頻率應(yīng)與吸收線的中心頻率相同 。 c為被測(cè)元素濃度 。 電感耦合等離子體： 組成： ICP 高頻發(fā)生器 + 炬管 + 樣品引入系統(tǒng) ICP光源特點(diǎn) 1） 低檢測(cè)限：蒸發(fā)和激發(fā)溫度高； 2） 穩(wěn)定 ， 精度高： 3） 基體效應(yīng)小 4） 背景小： 5） 自吸效應(yīng)?。? ? 6）分析線性范圍寬 : ? 7）眾多元素同時(shí)測(cè)定： ? 不足：對(duì)非金屬測(cè)定的靈敏度低；儀器昂貴；維持費(fèi)高。 原子的能級(jí)圖： ? 三 ． 光譜分析的特點(diǎn)： ? 1． 相當(dāng)高的靈敏度： ? 2． 有較好的選擇性： ? 3． 準(zhǔn)確度較高： ? 4． 能同時(shí)測(cè)定多種元素 ， 分析速度快 。 ?二、物質(zhì)與光的相互作用： ? 折射和反射 ? 散射 ? 吸收和發(fā)射 光學(xué)分析法可分為 光譜法 和 非光譜法 兩大類。 操作簡(jiǎn)便，分析速度快，容易實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化。 相對(duì)誤差較大。 三、光學(xué)分析法分類 ? １．光譜法 ? 光譜法是基于物質(zhì)與輻射能作用時(shí)，測(cè)量由物質(zhì)內(nèi)部發(fā)生量子化的能級(jí)之間的躍遷而產(chǎn)生的發(fā)射、吸收或散射輻射的波長(zhǎng)和強(qiáng)度進(jìn)行分析的方法。 5． 用樣量少： ?167。 ? 二 、 分光系統(tǒng) ? 構(gòu)成：狹縫、準(zhǔn)直鏡、棱鏡或光柵、會(huì)聚透鏡。 ?將上式取對(duì)數(shù) ， 得： ? lgI=lga+blgc ?譜線強(qiáng)度的對(duì)數(shù)與被測(cè)元素濃度的對(duì)數(shù)具有線性關(guān)系。 ? 2） 輻射的強(qiáng)度應(yīng)足夠大 。 ? 2． 原子化過程： ? MeX 脫水 MeX 蒸發(fā) MeX 分解 ? （ 溶液 ） （ 固體微粒 ） （ 氣態(tài)分子 ） ? Me ＋ X (基態(tài)原子 ) ? 3． 火焰：火焰的作用是將試液中的待測(cè)元素原子化 。 ? 石墨爐原子化器與火焰原子化器比較有如下優(yōu)點(diǎn)： ?1） 原子化效率高 ， 可達(dá)到90%以上 ， 而后者只有 10%左右 。 ? （三）化學(xué)干擾：化學(xué)干擾是指在溶液中或氣相中由于待測(cè)元素與其它組分之間的化學(xué)反應(yīng)而引起的干擾。 ? （四）物理干擾： ? 是指試樣在轉(zhuǎn)移、蒸發(fā)和原子化過程中由于試樣任何物理因素的變化而引起的吸光度下降的效應(yīng)。 一、電化學(xué)分析分類： ? 電導(dǎo)分析法：以測(cè)量溶液的 電導(dǎo) 為基礎(chǔ)的分析方法。 ? 二、優(yōu)點(diǎn) ? 儀器設(shè)備簡(jiǎn)單； ? 分析速度快； ? 靈敏度高； ? 選擇性好。 9—3 干擾電流及其消除 ? 1. 殘余電流 ： 在極譜分析時(shí)，當(dāng)外加電壓未達(dá)分解電壓時(shí)所觀察到的微小電流，稱為殘余電流 (ir)。 ? 消除：通常是加入支持電解質(zhì) (或稱惰性電解質(zhì) )——類似于緩沖液。 9—2 極譜定量分析的基本原理 ? 一、極限擴(kuò)散電流的產(chǎn)生： ? 在極譜圖中，當(dāng)過了 M點(diǎn)后，繼續(xù)增加電壓， EDME更負(fù)。 ? ? 電容電流： 又為充電電流，是殘余電流的主要部分。 ? 消除：加入可使表面張力均勻化的極大抑制劑，通常是一些表面活性物質(zhì)如明膠、動(dòng)物膠等。 （ 3） 分析速度快 一般在幾分鐘或幾十分鐘內(nèi)可以完成一個(gè)試樣的分析 。 ? 離子交換色譜：利用溶液中不同離子與離子交換劑間的交換能力的不同而進(jìn)行分離的方法。 但同一組份的保留時(shí)間與流速有關(guān) ，因此有時(shí)需用保留體積來表示保留值 。39。W1/2= ? ? 峰底寬 W：色譜峰兩側(cè)拐點(diǎn)上切線與基線的交點(diǎn)間的距離。 為此 ，引入了有效塔板數(shù)的概念 。 它定性的給出了板高的概念 ， 但不能指出影響板高的因素 。 167。 對(duì)于相鄰的難分離組分 ， 由于它們的分配系數(shù) K 相差小， 可合理假設(shè) k1?k2=k， W1 ? W2=W。 改變 ? 的方法有：降低柱溫 、 改變流動(dòng)相及固定相的性質(zhì)和組成 。 通常 k在 2~10之間 。 對(duì)具一定相對(duì)保留值 ? 的物質(zhì)對(duì) ， R與有效塔板數(shù) neff有關(guān) ， 說明 neff可正確代表柱效能 。 也稱總分離效能指標(biāo)或分辨率 。 ? 該式從動(dòng)力學(xué)角度很好地解釋了影響板高 （柱效 ） 的各種因素 ！ 任何減少方程右邊三項(xiàng)數(shù)值的方法 ， 都可降低 H， 從而提高柱效 。39。 由式可見 ， 柱子的理論塔板數(shù)與峰寬和保留時(shí)間有關(guān) 。 39。0rrt t t?? d. 死體積 V0：色譜柱管內(nèi)固定相顆粒間空隙 、 色譜儀管路和連接頭間空隙和檢測(cè)器間隙的總和 。 3） 保留值 a. 死時(shí)間 (t0) ：不與固定相作用的物質(zhì)從進(jìn)樣到出現(xiàn)峰極大值時(shí)的時(shí)間 ， 它與色譜柱的空隙體積成正比 。 液相色譜：高沸點(diǎn) 、 熱不穩(wěn)定 、 生物試樣的分離分析 。 ? 消除： a) 通入惰性氣體如 H N CO2 (CO2僅適于酸性溶液 )。滴汞面積變化 ─雙電層變化 ─電容變化 ──充電電流。 ? 由于 溶液本體的 待測(cè)離子 來不及到達(dá)滴汞表面，因此，滴汞表面濃度 Cs 低于溶液本體濃度 C，即 Cs? C， 存在一個(gè)濃度梯度。 ? 消除：加入可使表面張力均勻化的極大抑制劑，通常是一些表面活性物質(zhì)如明膠、動(dòng)物膠等。 ? ? 電容電流： 又為充電電流，是殘余電流的主要部分。 9—2 極譜定量分析的基本原理 ? 一、極限擴(kuò)散電流的產(chǎn)生： ? 在極譜圖中，當(dāng)過了 M點(diǎn)后，繼續(xù)增加電壓， EDME更負(fù)。 ? 電導(dǎo)滴定法：是通過電導(dǎo)的突變來確定滴定終點(diǎn)，然后計(jì)算被測(cè)物質(zhì)的含量。 ? 對(duì)于物理干擾，最好的消除方法就是配制與試樣溶液組成相似的標(biāo)準(zhǔn)溶液。 ? 如：在測(cè)定鈣時(shí)，加入鍶，它能與磷酸根形成更穩(wěn)定的化合物而使鈣釋放出來。 適合于低含量及痕量組分的測(cè)定 。 ? 2） 火焰的類型：