儀器分析期考重點(diǎn)前十章(文件)
【正文】 ? c) 在強(qiáng)酸性溶液中加入 Na2CO3，放出大量二氧化碳以除去 O2；或加入 還原劑如鐵粉，使與酸作用生成 H2，而除去 O2； ? d) 在弱酸性或堿性溶液中加入抗壞血酸。 （ 3） 分析速度快 一般在幾分鐘或幾十分鐘內(nèi)可以完成一個試樣的分析 。 ?（ 一 ） 從兩相的狀態(tài)分類： ? 色譜法中 ， 流動相可以是氣體 ，也可以是液體 ， 由此可分為氣相色譜法 （ GC） 和液相色譜法 （ LC）。 ? 離子交換色譜：利用溶液中不同離子與離子交換劑間的交換能力的不同而進(jìn)行分離的方法。 據(jù) t0 可求出流動相平均流速 0tLu ??柱 長死 時 間u? b. 保留時間 tr：試樣從進(jìn)樣到出現(xiàn)峰極大值時的時間 。 但同一組份的保留時間與流速有關(guān) ，因此有時需用保留體積來表示保留值 。 e. 保留體積 Vr：指從進(jìn)樣到待測物在柱后出現(xiàn)濃度極大點(diǎn)時所通過的流動相的體積 。39。222 , 1 39。W1/2= ? ? 峰底寬 W：色譜峰兩側(cè)拐點(diǎn)上切線與基線的交點(diǎn)間的距離。 柱效能也就越高 。 為此 ，引入了有效塔板數(shù)的概念 。 (2)不同物質(zhì)在同一色譜柱上的分配系數(shù)不同， 用有效塔板數(shù)和有效塔板高度作為衡量柱效能的指標(biāo)時 ， 應(yīng)指明測定物質(zhì) 。 它定性的給出了板高的概念 ， 但不能指出影響板高的因素 。 但此時 k又減小 。 167。 色譜分離中的四種典型情況 ① 分離效果差，柱效低，選擇性（ ? ）低 ② 完全分離，柱效高，峰窄，選擇性（ ? ）低 ； ③完全分離，選擇性（ ? ）增加，柱效低，峰寬 ④完全分離，柱效高，選擇性（ ?）好 ? R 越大 ， 相鄰組分分離越好 。 對于相鄰的難分離組分 ， 由于它們的分配系數(shù) K 相差小， 可合理假設(shè) k1?k2=k， W1 ? W2=W。 然而 ， 分析時間也相應(yīng)增加 ， 且峰寬也展寬 ！ 為提高柱效 ， 用減小塔板高度 H 的方法比增加柱長更有效 。 改變 ? 的方法有：降低柱溫 、 改變流動相及固定相的性質(zhì)和組成 。 。 通常 k在 2~10之間 。 ? 的微小變化可引起 R 較大改變 。 對具一定相對保留值 ? 的物質(zhì)對 ， R與有效塔板數(shù) neff有關(guān) ， 說明 neff可正確代表柱效能 。 eff1( ) ( )41n 1()4nkRkR?????????或二 、 色譜分離方程 R 的定義并未反映影響分離度的各種因素 。 也稱總分離效能指標(biāo)或分辨率 。 但比 表面過大又會因吸附過強(qiáng)使峰拖尾 。 ? 該式從動力學(xué)角度很好地解釋了影響板高 （柱效 ） 的各種因素 ！ 任何減少方程右邊三項(xiàng)數(shù)值的方法 ， 都可降低 H， 從而提高柱效 。 (4)塔板理論無法指出影響柱效的因素及提高柱效的途徑 。39。 它越小 ，也表示柱效能越高 。 由式可見 ， 柱子的理論塔板數(shù)與峰寬和保留時間有關(guān) 。11rrrrtVrtV??? 區(qū)域?qū)挾韧ǔＳ腥N表示方法： ? 標(biāo)準(zhǔn)偏差 ?：峰高 倍處峰寬處的一半。 39。 39。0rrt t t?? d. 死體積 V0：色譜柱管內(nèi)固定相顆粒間空隙 、 色譜儀管路和連接頭間空隙和檢測器間隙的總和 。 c. 調(diào)整保留時間 tr’ ：某組份的保留時間扣除死時間后的保留時間 ， 它是組份在固定相中的滯留時間 。 3） 保留值 a. 死時間 (t0) ：不與固定相作用的物質(zhì)從進(jìn)樣到出現(xiàn)峰極大值時的時間 ， 它與色譜柱的空隙體積成正比 。 分類情況如下： 色譜法 液相色譜法 氣相色譜法 氣 液色譜法 氣 固色譜法 液 固色譜法 液 液色譜法 （ 二 ） 按固定相的形式分類：按固定相的狀態(tài)可分為： 柱色譜：固定相裝在色譜柱中； 紙色譜：利用濾紙作載體 ， 吸附在紙上的水作固定相； 薄層色譜：將固體吸附劑在玻璃板或塑料板上制成薄層作固定相 。 液相色譜：高沸點(diǎn) 、 熱不穩(wěn)定 、 生物試樣的分離分析 。 手性異構(gòu)體 。 ? 消除： a) 通入惰性氣體如 H N CO2 (CO2僅適于酸性溶液 )。 ? 消除：通常是加入支持電解質(zhì) (或稱惰性電解質(zhì) )——類似于緩沖液。滴汞面積變化 ─雙電層變化 ─電容變化 ──充電電流。 9—3 干擾電流及其消除 ? 1. 殘余電流 ： 在極譜分析時，當(dāng)外加電壓未達(dá)分解電壓時所觀察到的微小電流，稱為殘余電流 (ir)。 ? 由于 溶液本體的 待測離子 來不及到達(dá)滴汞表面，因此，滴汞表面濃度 Cs 低于溶液本體濃度 C，即 Cs? C， 存在一個濃度梯度。 ? c) 在強(qiáng)酸性溶液中加入 Na2CO3，放出大量二氧化碳以除去 O2；或加入 還原劑如鐵粉，使與酸作用生成 H2，而除去 O2； ? d) 在弱酸性或堿性溶液中加入抗壞血酸。 ? 消除：加入可使表面張力均勻化的極大抑制劑，通常是一些表面活性物質(zhì)如明膠、動物膠等。 ? 扣除： ir 應(yīng)從極限擴(kuò)散電流中扣除：作圖法和空白試驗(yàn) 。 ? ? 電容電流： 又為充電電流，是殘余電流的主要部分。 ? 此時，電解電流 i與離子擴(kuò)散速度成正比，而擴(kuò)散速度又與濃度差 (CCs) 成正比，與擴(kuò)散層厚度 ? 成反比 , 即 ? i = k(CCs)/?。 9—2 極譜定量分析的基本原理 ? 一、極限擴(kuò)散電流的產(chǎn)生： ? 在極譜圖中，當(dāng)過了 M點(diǎn)后，繼續(xù)增加電壓， EDME更負(fù)。 ? 4. 庫侖分析法 ? 庫侖分析法：應(yīng)用外加電源電解試液，根據(jù)電解過程中所消耗的電量來進(jìn)行分析的方法。 ? 電導(dǎo)滴定法：是通過電導(dǎo)的突變來確定滴定終點(diǎn)，然后計算被測物質(zhì)的含量。消電離劑是一些易電離的元素，它增加了火焰中的自由電子的濃度，可有效地抑制和消除電離干擾。 ? 對于物理干擾，最好的消除方法就是配制與試樣溶液組成相似的標(biāo)準(zhǔn)溶液。 ? 3．化學(xué)分離：將待測組分和干擾組分分離。 ? 如：在測定鈣時，加入鍶，它能與磷酸
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