【正文】 。 ? 參數(shù)主要包括 GC參數(shù)和頂空參數(shù)（平衡溫度、平衡時間、管線溫度）。否則會改變相比。一個頂空瓶只允許進樣一次。 ? 靜態(tài)頂空、動態(tài)頂空。它專用于分析易揮發(fā)的微量成分，如對甲醇、乙醇等易揮發(fā)的殘留溶劑類，帶有易揮發(fā)成分的中草藥類等均可用它進行定量分析。 頂空進樣法 ? 頂空進樣法為頂空裝置與氣相色譜儀聯(lián)用的儀器。選擇合適的色譜條件一次進樣將氯仿和二氯甲烷分開，分離度大于 ，節(jié)約時間，節(jié)省溶劑。 ? 新方法的基本思路：由于 FID檢測器對鹵素的靈敏度較差，對氯仿實際檢測過程中色譜圖峰型較差，常常拖尾，且二氯甲烷檢測需要換條件檢測，檢測過程較繁瑣。 ? 氯仿 用 HP 5毛細管色譜柱， FID檢測器 ，進樣口溫度200℃ ，檢測器溫度 300℃ ；程序升溫： 35℃ 保持8分鐘，以每分鐘 100℃ 的升溫速度升溫至 230℃ ，保持 8分鐘。 100RRttRARTtt???? 供試品溶液的制備 頂空進樣：供試品常以水為溶劑，對于非水性藥物，用 N， N二甲基甲酰胺、二甲基亞砜。 ? 稱取供試品，用內(nèi)標溶液稀釋成 品溶液。中國藥典的限量要求與日本藥典、美國藥典（ USP 467）歐洲藥典（ EP）中的規(guī)定基本相同。 ? 藥物中的殘留溶劑指在原料藥或輔料的生產(chǎn)中，以及制劑制備過程中使用的，但在工藝過程中未能完全去除的有機溶劑。 殘留溶劑測定法 ? 藥典凡例第十條：對于生產(chǎn)過程中引入的有機溶劑，應在后續(xù)的生產(chǎn)環(huán)節(jié)予以有效去除。濾液加入適量 無水硫酸鈉 脫水后，于 40~45℃ 減壓濃縮至近干，用少量石油醚反復操作至丙酮除凈，殘渣加適量石油醚溶解，置 混合小柱 ［從下至上依次為無水硫酸鈉 2g、弗羅里硅土 4g（ 祛除色素 ）、微晶纖維素 1g、氧 化鋁 1g（ 除糖苷類 ）、無水硫酸鈉 2g］上，用石油醚 乙醚（ 4： 1）混合溶液 90ml洗脫，收集洗脫液，于 40~45 ℃ 減壓濃縮至近干，再用石油醚 3~4ml重復 操作至乙醚除凈，用石油醚溶解轉(zhuǎn)移至 5ml量瓶中，并定容。 ? 混合對照品溶液的制備 精密量取上述混合對照品貯備液，用石油醚稀釋制成每 1L分別含 0ug、 4ug、 8ug、 40ug、 200ug的溶液，即得。 ? 對照品貯備液的制備 稱取 氯氰菊酯、氰戊菊酯及溴氰菊酯 農(nóng)藥對照品適量，用石油醚（ 60~90℃ ）分別制成約 20~25ug/ml的溶液。分流 比20： 1； 5： 1（或根據(jù)儀器設置選擇最佳的分流比）。 ? 色譜條件與系統(tǒng)適用性試驗 彈性石英毛細管柱（ 30m**)SE54(或 DB5）， 63NiECD電子捕獲檢測器 。 10版收載三種。 擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留量測定 ? 與 DDT同屬軸突毒劑，中毒癥狀相似。 ? 冷凍法使藥材中蠟質(zhì)等沉淀析出，而農(nóng)藥留在溶液中，超聲時候加冰塊，溫度高有機磷損失。 ? 國際上多用乙腈作為有機磷農(nóng)藥的提取試劑及分配凈化試劑，但其毒性較大，用乙酸乙酯。 1000 5111x mL?? 100% ? 玻璃儀器不能用 含磷 洗滌劑洗滌，應用洗液浸泡洗滌，使用前用丙酮蕩洗并揮干溶劑。取濾液于 40℃ 以下 減壓濃縮至近干，用乙酸乙酯轉(zhuǎn)移至 5ml量瓶中，并稀釋至刻度，精密量取 1ml，置 活性炭小柱 （乙酸乙酯 5ml預洗），置真空樣品處理器上，用 正己烷乙酸乙酯 （ 1： 1）混合液 5ml洗脫，收集洗脫液，置氮吹儀上濃縮至 近干 ，加入乙酸乙酯 1ml使溶解。 ? 混合對照品溶液的制備 精密量取上述混合對照品儲備液，用乙酸乙酯制成每 1mL含、 、 1μg、 2μg、 5μg的溶液，即得。 ? 對照品儲備液制備 稱取對硫磷、甲基對硫磷、樂果、氧化樂果、甲胺磷、久效磷、二嗪農(nóng)、乙硫磷、馬拉硫磷、殺撲磷、敵敵畏、乙酰甲胺磷農(nóng)藥對照品適量，用乙酸乙酯分別制成約 100ug/mL的溶液。 程序升溫 ：初始120℃ ，每分鐘 10℃ 升至 220℃ ，每分鐘 5℃ 升至240℃ ，保持 2分鐘，每分鐘 20℃ 升至 270℃ ，保持 。 ? 色譜條件與系統(tǒng)適用性試驗 彈性石英毛細管柱(30m )DB17MS(或 HP5)，氮磷檢測器 （ NPD）。 二、有機磷農(nóng)藥殘留量測定法 ? 有機磷農(nóng)藥具有毒性，其殘留嚴重危及人體健康。 實驗用器皿應嚴格清洗，不能殘存鹵素離子。 近干一般為剩下一滴，不要全干，避免農(nóng)藥損失。 無水硫酸鈉目的是除去水分，不可以用太多，一般為 56g，否則會影響回收率。注意加入硫酸后量取的上清液要用水洗，除盡硫酸，減少對儀器和柱子的破壞。 5 7011 2 35 100% 100 0Xmlg? ? ???總 BHC 、總 DDT低于千萬分之二， PCNB低于千萬分之一 ? 70%丙酮超聲提取，二氯甲烷、丙酮 /水液液萃取，濃硫酸進行磺化處理，利用脂肪、蠟質(zhì)等雜質(zhì)與濃硫酸磺化生成極性大的物質(zhì)與農(nóng)藥分離。 ? 混合對照品溶液：石油醚 （ 6090℃ ） 制成 0、 50、 100、 250ug/L。 ? 對照品儲備液：分別制成 45ug/mL。 ? 時間設置 90120s，保證全部組分進入色譜柱，選擇一個待測組分的峰面積為指標，該面積代表100%進入了色譜柱。 注意：只有分流進樣靈敏度達不到要求才采用不分流進樣。 儀器： GC、手動進樣器、 ECD、載氣為高純氮（安脫氧管）、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（負壓液體沸點降低）、 柱子： SE54（弱極性）、 DB1701（中等極性）毛細管柱，均為不分流進樣（ ）和程序升溫，二者進樣口和柱溫不同。 農(nóng)殘分析的一般程序 ? 樣品收集：采樣具科學性、代表性 ? 前處理： 預處理 （粉碎） 提取 （超聲提取，不單獨采用非極性溶劑，常與極性溶劑合用或用極性溶劑如 70%丙酮、乙酸乙酯、石油醚 丙酮） 凈化 （磺化法、液液分配法、低溫冷凍法、柱層析法）濃縮 （真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)法、氮吹儀、自然揮發(fā)法） ? 儀器分析： GCECD、 NPD、 FPD(70%以上 ) GC/MSEI、