【正文】 TCD用苯， FID用正庚烷。后用校正的峰面積來計(jì)算物質(zhì)的含量。 缺點(diǎn)： 需準(zhǔn)確知道進(jìn)樣量，較困難。 mi＝ fi Ai 或 mi＝ fi hi 定量方法 114 一、峰面積的計(jì)算 對(duì)稱峰 不對(duì)稱峰 定量方法 115 二、定量校正因子 因?yàn)楦魑镔|(zhì)在同一檢測(cè)器上響應(yīng)不同(A1/A2≠m1/m2)，所以引入定量校正因子的概念，使校正后的峰面積可以定量地代表物質(zhì)的量。nRnRnRRx CtCtCtxtnI??????定性分析 108 ? 依據(jù) I只與固定相和溫度有關(guān)，只要兩者保持相同在任何儀器及相同液相制備的任何柱上，在相同溫度測(cè)得的 I應(yīng)相同。39。 ])(lg)(lg )(lg)(lg[1 0 0 39。 ? 缺點(diǎn)：難以找到一個(gè)通用的標(biāo)準(zhǔn)物。吻合則可判斷未知組分可能是該已知物。 柱長加長能增加塔板數(shù) n，使分離度提高。 固定相選擇需注意兩個(gè)方面： 極性及最高使用溫度。 據(jù)其對(duì)檢測(cè)器的靈敏度。 ? 綜合考慮各方面因素，為滿足分離的要求，可選用較低的柱溫，以改善分離，但會(huì)造成分析時(shí)間延長。 ? 主要影響 B項(xiàng)和 C項(xiàng)。 分離條件的選擇 91 (5)固定相的量： 在全部覆蓋載體表面的基礎(chǔ)上，盡可能選用較低的固定液配比，可以保證較快的分析速度。 ? 當(dāng)用填充柱且載氣流速較低時(shí)，宜選用分子量較大的載氣，可降低組分在流動(dòng)相（即載氣）中的擴(kuò)散系數(shù)從而降低分子縱向擴(kuò)散項(xiàng)； ? 若要提高分析速度或載氣流速較高時(shí)，宜選用分子量較小的載氣，可縮短分析時(shí)間并減少傳質(zhì)阻力項(xiàng)。 分離條件的選擇 88 影響 B項(xiàng)和 C項(xiàng) ――分子縱向擴(kuò)散項(xiàng)和傳質(zhì)阻力 項(xiàng) 載氣流速 存在最佳流速，但實(shí)際工作常用實(shí)用 流速， 可以縮短分析時(shí)間。 顆粒直徑小而均勻，使 A項(xiàng)影響減少。用過一段時(shí)間后應(yīng)檢查離子源的量， 因?yàn)橥凰貢?huì)自動(dòng)衰減。 （ 3） 3H 的 T（＜ 200℃ ）較低，靈敏度高；而 63Ni 的 T較高（ 300 ℃ 左右 ），靈敏度 降低。 4. 優(yōu)點(diǎn) 靈敏度高、選擇性強(qiáng) 5. 缺點(diǎn) 線性范圍窄 氣相色譜儀 84 6. 使用注意事項(xiàng) （ 1）組分的電子吸收系數(shù)大，靈敏度大。 氣相色譜儀 80 ? 當(dāng)電負(fù)性組分進(jìn)入檢測(cè)器時(shí) ， 立即捕獲這些電子 ， 產(chǎn)生帶負(fù)電荷的分子或離子 ， 釋放能量 AB + e → AB + E ? 負(fù)電荷分子或離子與前述正離子結(jié)合生成中性化合物 ， 被載氣帶出檢測(cè)室 ， 結(jié)果使基流下降， 產(chǎn)生負(fù)信號(hào) ， 形成倒峰 。 當(dāng)載氣 （ Ar或 N2） 分子進(jìn)入內(nèi)腔時(shí) ， 不斷受到 β粒子轟擊而離子化 ， 形成正離子和低能電子 。 ⑤毛細(xì)管柱接 FID時(shí)要用尾吹氣（ make up gas） 6. 使用注意事項(xiàng) 75 1. 檢測(cè) 依據(jù) 2. 結(jié)構(gòu) 及工作原理 3. 應(yīng)用 4. 優(yōu)點(diǎn) 5. 缺點(diǎn) 6. 使用 注意事項(xiàng) 3）電子捕獲檢測(cè)器（ ECD） 氣相色譜儀 76 1. 檢測(cè)依據(jù) 放射性物質(zhì) 輻射線的作用下，間接使組分導(dǎo)電，形成離子流，通過測(cè)定離子 流確定 組分 濃度 選擇型、濃度型 2. 結(jié)構(gòu)及工作原理 1）電子捕獲檢測(cè)器構(gòu)件 2）電子捕獲檢測(cè)器結(jié)構(gòu)示意圖 3）電子捕獲檢測(cè)器工作原理 氣相色譜儀 77 1）電子捕獲檢測(cè)器構(gòu)件 ? 類型：放射性和非放射性 ? 放射性檢測(cè)器：內(nèi)有一個(gè)圓筒狀放射源，放射源貼在陰極壁上，內(nèi)腔中央的不銹鋼棒作正極，在兩極間施加直接或脈沖電壓。 f. 易于 清掃 氣相色譜儀 4. 優(yōu)缺點(diǎn) 缺點(diǎn)：對(duì)稀有氣體、 O N CO2等無信號(hào) 對(duì)含 N、 S、 P等分子量大的有機(jī)物信號(hào)低 破壞性檢測(cè) ①氣體及流量 使用 3種氣體：氮?dú)?載氣 氫氣 燃?xì)? 空氣 助燃?xì)? 三者流量關(guān)系一般為 N2:H2:Air=1:1~:10。 ? 微電流與組分含量成正比，測(cè)定 電流（離子流）強(qiáng)度可對(duì)物質(zhì)進(jìn)行定量 。 ? 離子流強(qiáng)度與進(jìn)入檢測(cè)器中組分的量及分子中的含碳量有關(guān) ，含碳量越高微電流越大。 ? 靈敏度在同樣條件下是雙臂熱導(dǎo)池的兩倍。 ? 載氣 與組分一定時(shí)，峰高（ VAB）與組分在載氣中的濃度成正比 。 ? 用記錄器（電子毫伏計(jì)）代替檢流計(jì)，則可記錄 mVt曲線，即色譜流出曲線。 ? R1＞ R2； R1/R2≠R3/R4； VAB≠0； IG≠0，檢流計(jì)指針偏轉(zhuǎn)。 氣相色譜儀 60 ? 當(dāng)樣品經(jīng)色譜柱分離后 ，組分 被載氣帶入測(cè)量臂時(shí)，若組分與載氣的熱導(dǎo)率不等，則測(cè)量臂的動(dòng)態(tài)平衡 被破壞 ，鎢絲溫度改變 。若測(cè)量臂無樣品氣體通過，只通載氣時(shí)，兩個(gè)鎢絲溫度相等， R1=R2。度） 氣相色譜儀 57 ? 雙臂熱導(dǎo)池： 將兩個(gè)材質(zhì)和電阻相同的熱敏 元件裝入一個(gè)雙腔的池體中 構(gòu)成 ? 測(cè)量臂： 連接在色譜柱之后的一 臂 ， 電阻 R1 ? 參考臂： 連接在色譜柱 之前只 通載氣的一 臂 ， 電阻 R2 ? R R2與兩個(gè)阻值相等的固定電阻 R R4組成橋式電路 （ 惠斯敦電橋 ） 氣相色譜儀 58 2）熱導(dǎo)檢測(cè)器結(jié)構(gòu)示意圖 氣相色譜儀 59 3）熱導(dǎo)檢測(cè)器工作原理 ? 當(dāng)載氣以恒定速度通入電導(dǎo)池，并以恒定電壓給熱導(dǎo)池通電時(shí)，熱絲溫度升高。 氣相色譜儀 48 ? 基線漂移：基線隨時(shí)間定向的緩慢 變化 氣相色譜儀 49 靈敏度（響應(yīng)值、應(yīng)答值） 質(zhì)量型檢測(cè)器（ Sm） 氣相色譜儀 濃度型檢測(cè)器（ Sc） QRSΔΔ?1mL載氣攜帶 1mg組分通過檢測(cè)器時(shí)產(chǎn)生的電壓 每秒有 1 g組分被載氣攜帶通過檢測(cè)器產(chǎn)生的電壓或電流值 50 檢測(cè)限（ detectability， D） 檢測(cè)器產(chǎn)生 2倍于噪