氣相色譜法ppt課件(2)-資料下載頁(yè)
2025-01-14 23:06本頁(yè)面
【正文】 速度。 分離條件的選擇 92 (6)柱溫： ? 柱溫是改善分離的重要參數(shù)。 ? 主要影響 B項(xiàng)和 C項(xiàng)。 ? 溫度高可以升高固定液的擴(kuò)散系數(shù)，但會(huì)降低分配系數(shù)。 ? 綜合考慮各方面因素，為滿(mǎn)足分離的要求，可選用較低的柱溫，以改善分離，但會(huì)造成分析時(shí)間延長(zhǎng)。 分離條件的選擇 93 ? 載氣的選擇 ? 色譜柱的選擇 ? 柱溫的選擇 ? 其他條件的選擇 分離操作條件的選擇 分離條件的選擇 94 流動(dòng)相－載氣（ carrier gas) 作用：推動(dòng)樣品沿柱方向運(yùn)動(dòng)，為 樣品 提供 相空間 要求：化學(xué)上 惰性 常用載氣： He， H2 ， N2 ， Ar 分離條件的選擇 95 載氣的選擇 峰擴(kuò)張、柱壓降、檢測(cè)器的靈敏度 低線(xiàn)速時(shí)，宜用氮?dú)鉃檩d氣 (Dg小 )； 高線(xiàn)速時(shí)宜用氫氣 (粘度小 )； 色譜柱較長(zhǎng)時(shí)，在柱內(nèi)產(chǎn)生較大的壓力降，此時(shí)采用粘度低的氫氣較合適。 據(jù)其對(duì)檢測(cè)器的靈敏度。 分離條件的選擇 96 色譜柱的選擇 主要是選擇固定相和柱長(zhǎng)。 固定相選擇需注意兩個(gè)方面： 極性及最高使用溫度。柱溫不能超過(guò)最高使用 溫度 按相似性原則和主要差別選擇固定相。 柱長(zhǎng)加長(zhǎng)能增加塔板數(shù) n，使分離度提高。 分離條件的選擇 97 柱溫的選擇 使 物質(zhì)對(duì)分離，以保留時(shí)間適宜及不拖尾為 度 恒溫 程序 升溫 分離條件的選擇 98 其他條件的選擇 ? 氣化室溫度 ? 檢測(cè)室溫度 ? 進(jìn)樣量 分離條件的選擇 99 ? 定性 依據(jù) ? 定性方法 定性分析 100 定性依據(jù)： ◆根據(jù)保留值 ◆應(yīng)用化學(xué)反應(yīng)或物理吸附定性 ◆利用選擇性檢測(cè)器定性 ◆通過(guò)與其它檢測(cè)器聯(lián)用 定性分析 101 ? 定性方法 一、利用保留值定性 二、利用化學(xué)反應(yīng)或物理吸附 三、利用選擇性檢測(cè)器定性 四、兩譜聯(lián)用定性 定性分析 102 一、利用保留值定性 定性分析 103 — tR、 tR′、 VR、 VR′ ? 在相同固定相和操作條件下，分別測(cè)出已知物和未知物的保留值。吻合則可判斷未知組分可能是該已知物。 ? 前提： ①必須有標(biāo)準(zhǔn)品 ② 對(duì)樣品組分有一定了解 定性分析 104 定性分析 105 ? 優(yōu)點(diǎn)：只決定于組分的性質(zhì)、柱溫、固定液的性質(zhì)，可抵消某些操作因素的影響。 ? 缺點(diǎn)：難以找到一個(gè)通用的標(biāo)準(zhǔn)物。 定性分析 106 步驟： ① 查手冊(cè)，定標(biāo)準(zhǔn)物 ②實(shí)驗(yàn)測(cè)定 ③與手冊(cè)比較 定性分析 107 ? 保留指數(shù)又稱(chēng) Kovasts指數(shù)，把物質(zhì)的保留行為用鄰近的兩個(gè)正構(gòu)烷烴來(lái)標(biāo)定，并以均一標(biāo)度表示。 ])(lg)(lg )(lg)(lg[1 0 0 39。139。39。39。nRnRnRRx CtCtCtxtnI??????定性分析 108 ? 依據(jù) I只與固定相和溫度有關(guān)，只要兩者保持相同在任何儀器及相同液相制備的任何柱上，在相同溫度測(cè)得的 I應(yīng)相同。 定性分析 109 二、利用化學(xué)反應(yīng)或物理吸附 柱前預(yù)處理 柱后化學(xué)反應(yīng)定性 例如： 官能團(tuán) 的分類(lèi)定性 柱 后尾氣進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)定性 定性分析 110 三、利用選擇性檢測(cè)器定性 ECD 鹵素、 O、 S、 P、電負(fù)性組分 FPD S、 P AFID N、 P 定性分析 111 四、兩譜聯(lián)用定性 GC IR、 UV MS NMR 分離手段 定性工具 聯(lián)用 定性分析 112 一 、定量校正因子 二、定量分析方法 定量方法 113 定量依據(jù)： 在一定操作條件下，被分析物質(zhì)的重量 mi與檢測(cè)器上產(chǎn)生的信號(hào)（峰面積或峰高）成正比。 mi＝ fi Ai 或 mi＝ fi hi 定量方法 114 一、峰面積的計(jì)算 對(duì)稱(chēng)峰 不對(duì)稱(chēng)峰 定量方法 115 二、定量校正因子 因?yàn)楦魑镔|(zhì)在同一檢測(cè)器上響應(yīng)不同(A1/A2≠m1/m2)，所以引入定量校正因子的概念，使校正后的峰面積可以定量地代表物質(zhì)的量。 絕對(duì)校正因子 fi 相對(duì)校正因子 fi′ 定量方法 116 絕對(duì)校正因子 fi 定義： fi＝ mi/Ai 物理意義： 單位峰面積所代表的物質(zhì)量。 缺點(diǎn)： 需準(zhǔn)確知道進(jìn)樣量，較困難。 定量方法 117 相對(duì)校正因子 fi′ fi mi/Ai i — 樣品 fi′＝ ＝ fs ms/As s — 內(nèi)標(biāo)物 將其它物質(zhì)峰面積都校正成相當(dāng)于這個(gè)內(nèi)標(biāo)物的峰面積。后用校正的峰面積來(lái)計(jì)算物質(zhì)的含量。 定量方法 118 定量校正因子測(cè)定 一般來(lái)說(shuō)，某些常用物質(zhì)的可從色譜手冊(cè)查得，亦可從實(shí)驗(yàn)中求得。 TCD用苯， FID用正庚烷。 定量方法 119 三、定量分析方法 1. 歸一化法 2. 內(nèi)標(biāo)法 3. 外標(biāo)法 定量方法 120 一、某些中藥中揮發(fā)性成分的 GC分析 如：薄荷（薄荷酮）、丹皮（丹皮酚）、冰片（龍腦、異龍腦、樟腦）等 藥典上含醇量用 GC測(cè)定（內(nèi)標(biāo)法，以異丙醇為內(nèi)標(biāo) ） 應(yīng)用與示例 121 二、中成藥的 GC分析 ◆復(fù)方柴胡注射劑的質(zhì)控 柴胡、細(xì)辛的揮發(fā)油 ◆清涼油 薄荷、樟腦、丁香、桂皮、桉葉 素 等揮發(fā)性 成分 ◆人丹 ◆冠心蘇合丸 乳香、蘇合香、檀香、冰片、青木香
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