【正文】 (5) 在較長柱 (R=)上把物質 B洗脫所需要的時間 . 解 : (1) R=2()/(+)= (2) nA=16()2=3493 nB=16()2=3397 nav=(3493+3397)/2=3445 (3) H=L/n= 103cm (4) n2=3445 103 （因 n?R2） L=nH= 103 103= (5) tr2= tr1(R2/R1) = 。 (3) 塔板高度 。 柱 :化學鍵合交聯(lián)開管柱 固定液 :PEG20M 柱長 30m， . ， thickness: m 采用程序升溫方式 香水的成分 GC分析 例 : 已知物質 A和 B在一個 別為 .不被保留組分通過該柱的時間為 .峰寬為 ,計算 : (1) 柱分辨本領 。 內標物的要求 三、氣相色譜法的應用 ? 氣固色譜常用于永久性氣體及低碳數化合物的分離。 ?內標校準曲線法 :固定 樣品和內標物的質量 m和 ms 則 K為常數， Pi與 Ai/As成線性關系，作圖即得內標工作曲線。 （ 2）外標法 （ 3）內標法 ? 內標法 :選擇一種與樣品性質相近的物質為內標物，加入到已知質量的樣品中，進行色譜分離，測量樣品中被測組分和內標物的峰面積，被測組分的質量分數可按下式計算： mmfAfAmmmmmmP sssiissiii ?????在測定相對校正因子時，常以內標物本身作為標準物，則fs=1。 歸一化的計算公式 nniiniii fAfAfAfAmmmmmmP???? ???????? 221121niiAAAAP???? ??21nhnhhihii fhfhfhfhP,2,21,1,???? ??同分異構體 ,其 fi相同 峰高 峰面積 ? 外標法是所有定量分析中最通用的一種方法，即所謂 校準曲線法 ； ? 用被測組分的純物質配制一系列不同含量的標準溶液，在一定色譜條件下分別進樣分離，測得相對應的響應值（峰高或峰面積），繪制含量 ——響應曲線，在同樣條件下測得被測組分的響應值，再從曲線上查得相應的含量； ? 外標法簡便，不需要校正因子，但進樣量要求十分準確，操作條件也需嚴格控制。其優(yōu)點是簡便準確，當操作條件如進樣量、載氣流速等變化時對結果的影響較??； ? 適合于對多組分試樣中各組分含量的分析。39。 相對定量校正因子 fi定義 為： 組分的絕對正因子 fi’和標準物的絕對校正因子 fS’之比即為該組分的 相對定量校正因子 ： 一般來說 ， 熱導池 檢測器標準物用 苯 ， 氫火焰離子 檢測器用 正庚烷 ； （ 2）相對定量校正因子 ? 凡文獻查得的校正因子都是指相對校正因子； ? 相對校正因子只與試樣 、 標準物質和檢測器類型有關 ， 與操作條件 、 柱溫 、 載氣流速 、 固定液性質無關 。因此 ， 在計算時需將面積乘上一個換算系數 ， 使組分的面積轉換成相應物質的量 ， 此換算系數即為 定量校正因子fi’ iiii AmSf ?? 139。 但由于同一檢測器對不同物質具有不同的響應值 ， 即對不同物質 ，檢測器的靈敏度不同 ， 所以兩個相等量的物質得不出相等峰面積 。?Ai:峰面積； fi’:比例常數也稱定量校正因子 1. 峰面積測量方法 （ l） 對稱 形峰面積的測量 ——峰高乘半峰寬法 對稱峰的面積； A= h Y1／ 2 相對計算時 A=h Y1／ 2 （ 2） 不對稱 峰面積的測量一 峰高乘平均峰寬法 對于不對稱峰的測量 ， 采用峰高乘平均峰寬法； A=1/2h（ ＋ ） （ 3） 對于同系物峰面積的測量一 峰高乘保留時間法 同系物的半峰寬與保留時間成正比 （ 峰形較窄時 ） ； A=h Y1／ 2= h b tR 相對計算時 A=h tR （ 4）由 色譜儀配有電子積分儀或微處理機來自動完成。 （三）與其他方法結合定性 氣相色譜與質譜、紅外光譜、核磁共振等儀器聯(lián)用是目前解決復雜樣品定性分析最有效工具之一； 與化學方法配合定性：含有官能團的某些組分，可與特殊化學試劑作用，而出現顏色或析出沉淀等以此配合色譜結論進行定性。在與文獻值對照時，一定要重視文獻值的實驗條件，如固定液、柱溫等。 例 ：在阿皮松 L柱上測得乙酸正丁酯調整保留距離為： ，而正庚烷為 ，正辛烷為 ，求乙酸正丁酯的保留指數（柱溫 100℃ ）。 方法要求找 2個保留值緊 靠待測未知物保留值的基準物質，一般選用正構烷烴作為基 準物來標定。而用相對保留值定性時，可根據所用固定相和柱溫直接 與文獻值對照，而 不需標準樣品 。39。139。 167。 要求 :吸附容量大，熱穩(wěn)定性好，在使用溫度下不發(fā)生催化活性 一、定性分析 （一）利用保留值定性 1. 在相同條件下 ，如果標準物質的保留值與被測物中某色譜峰的保留值一致，可初步判斷二者可能是同一物質； 2. 也可以在樣品中 加入一已知的標準物質 ，若某一峰明顯增高，則可認為此峰代表該物質。 （二）固體吸附劑 (p25) （氣固色譜固定相） ? 炭 ：非極性吸附劑 。 組分 分子的 蒸汽壓 和 其與固定液 分子之間的 分子作用力決定了其流出色譜柱的次序 固定液的選擇原則 （相似相溶） ? 對 非極性 混合物一般選擇 非極性固定液 ，各組分 按沸點順序出峰 ；若非極性混合物中含有極性組分，則沸點相近的極性組分先流出； ? 對 中等極性 混合物一般選擇 中等極性固定液 。 ? 麥氏 常數 ：分別測定了 十種探測物 (常用前五種 )在被測固定液和參比固定液角鯊烷（非極性）上的保留指數，并計算出在兩種固定液上的保留指數差值，即△ I。△ I值越大，表示固定液和組分之間的作用力越大。39。139。 （ 2）組分與固定液分子間的作用力（ p136) ? 固定液能將不同組分分離是由于組分在固定液中的溶解度不同，而溶解度的差別與組分和固定液分子間的相互作用力大小有關； ? 分子間的作用力主要有 定向（靜電）力、誘導力、色散力和氫鍵力 等，這些作用力都與分子的 極性 有關。 （ 1） 固定液應滿足如下 要求 ： ? 對被測組分 化學惰性； ? 熱穩(wěn)定性 好 ， 在操作溫度下固定液的蒸氣壓很低 ，揮發(fā)性小 ， 不易流失； ? 對不同的物質具有一定的 溶解度 和較 高選擇性 。 可除去無機鹽 ， Fe,Al等金屬氧化物； （ ii） 堿洗 ：用 5%或 10%NaOH的甲醇溶液回流或浸泡 ，然后用水 、 甲醇洗至中性 ， 除去氧化鋁； (iii)硅烷化 ：用硅烷化試劑與載體表面硅醇基反應 ， 使生成硅烷醚 ， 以除去表面氫鍵作用力 。 （ 3）載體的表面處理 （ i） 酸洗 ：用 36mol/L鹽酸浸煮載體 、 過濾 ， 水洗至中性 。如硅醇基 或含有礦物雜質 ， 如氧化鋁 、 鐵等 ， 使色譜峰產生拖尾； S i O H因此，使用前要進行化學處理，以改進孔隙結構，屏蔽活性中心， 減少峰的拖尾，或不可逆吸附，改進分離。 ? 非硅藻土載體 :有機玻璃微球載體，氟載體，高分子多孔微球等。 適宜涂布 非極性 固定液 ， 用于分析非極性或弱極性物質； 白色硅藻土：孔徑